ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дифенилкарбонат из "Химия и физика поликарбонатов" Ароматические оксисоединения реагируют с фосгеном значительно медленнее, чем алифатические, поэтому для получения хлоркарбонатов или диарилкарбонатов по схеме (I) необходимо проводить реакцию при повышенной температуре (выше 150° С). [c.105] При взаимодействии четыреххлористого углерода с фенолом в присутствии Zn l 2 и ZnO сначала образуется дифеноксидихлорметан, который затем реагирует с водой, образующейся при нейтрализации хлористого водорода окисью цинка, превращаясь в дифенилкарбонат [схема (4)]. [c.105] Самый простой способ осуществления такой реакции заключается в непосредственном введении фосгена в смесь ароматического оксисоединения и пиридина, которая может быть разбавлена инертным растворителем. Количество пиридина в реакционной смеси должно быть достаточным для нейтрализации всего выделяющегося хлористого водорода. Даже при комнатной или более низкой температуре диарилкарбонаты получаются с хорошими выходами наряду с ними образуется солянокислый пиридин [схема (2) ]. [c.106] Недостатки этого способа заключаются в необходимости проводить реакцию в безводной среде и регенерировать третичные амины. [c.106] Дифенилкарбонат с хорошим выходом получается при взаимодействии мелкоизмельченного сухого фенолята натрия с фосгеном в среде инертного растворителя при низкой температуре [схема (3)]. [c.106] Потери фосгена уменьшаются, если фосгенировать водные растворы щелочных солей ароматических оксисоединений при низкой температуре в присутствии инертного растворителя, не смешивающегося с водой, например толуола. Эта реакция протекает на поверхности раздела фаз и требует постоянного перемешивания. [c.106] Выход дифенилкарбоиата составляет 13,1 г мин (89% в пересчете на взятый фенол и 100%, считая на прореагировавший фенол). [c.107] Неожиданным является то обстоятельство, что аддукты фосгена и амина, легко гидролизуюгциеся в присутствии воды с образованием СО а, НС1 и амина, реагируют на поверхности раздела фаз со щелочными солями ароматических оксисоединений, образуя диарилкарбонаты с такой высокой избирательностью, что при этом происходит потеря только очень небольшого количества фосгена. Не содержащий примесей дифенилкарбонат, как и большинство диарилкарбонатов, химически инертен, термостоек и легко очищается перегонкой. [c.108] Вернуться к основной статье