ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические потенциалы идеальных и реальных газов из "Курс физической химии. т.1" Это уравнение отражает зависимость теплоемкости Сц от объема и имеет общее значение. [c.129] Уравнения для энтропии идеального газа (1П, 20), (111, 20а) и (III, 21) приведены выше (см. стр. 92). [c.129] Интегрирование dF и dG проведено при постоянной температуре, поэтому константы интегрирования Р Т) и 0 Т) являются функциями температуры. [c.130] При увеличении объема моля газа до очень больших величин (или уменьшения давления до очень малых величин) вторые члены уравнений (IV, 39) и (IV, 40) для функции Р -л О становятся сколь угодно большими отрицательными величинами. Однако величины членов Р(Т) и С(Т ) неизвестны, и значения Р С остаются неопределенными. [c.130] На рис. IV, 2 схематически изображены зависимости термодинамических потенциалов идеального газа от его объема. Уравнения для термодинамических потенциалов реального газа можно получить, используя уравнения состояния реального газа, например уравнение Ван-дер-Ваальса или другое. [c.130] Внутренняя энергия реального газа, подчиняющегося уравнению Ван-дер-Ваальса, меньше энергии идеального газа, занимающего тот же объем, на величину a/V. Величина —a/V является энергией взаимного притяжения молекул газа, она меньше нуля. Внутреннее давление реального газа (/—р) в данном случае равно alV. [c.130] Уравнения для функций F реального газа, подчиняющегося уравнению Ван-дер-Ваальса, может быть получено сочетанием уравнений (IV, 41) и (IV, 42). Аналогично можно вывести соответствующие уравнение для функции О. [c.131] Уравнение Ван-дер-Ваальса является неточным, применение же других, более точных уравнений состояния приводит к сложным формулам для термодинамических потенциалов чистых газов. Особенно сложно дальнейшее использование полученных формул для исследования химических равновесий в газовых смесях. К тому же уравнения состояния газовых смесей известны недостаточно. [c.131] Вернуться к основной статье