ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Летучесть из "Курс физической химии. т.1" По методу Льюиса вводится новая функция /. Эта функция называется термодинамической летучестью или обобщенной летучестью или, более кратко, летучестью (а также фугитивностью). Мы будем пользоваться термином летучесть. [c.131] Значения f при различных давлениях и температурах необходимо найти для каждого реального газа. [c.131] Таким образом, метод Льюиса по существу представляет математический прием, который состоит во введении новой функции /, промежуточной между параметрами состояния газа р и 7 , с одной стороны, и изобарным потенциалом, с другой стороны. [c.132] Таким образом, трудности вычисления AG для процессов с реальными газами переносятся на поиски зависимости летучести реального газа от давления и температуры. [c.132] Формулы для величины G, как и все вытекающие из них, сохраняют внешний вид уравнений для идеальных газов, в которые вместо давлений входят летучести. [c.132] Вычислить летучесть одного моля газа по уравнению (IV, 46) можно различными путями. Так, можно в подынтегральное выражение подставить мольный объем, выраженный как функция давления по уравнению состояния, например по уравнению Ван-дер-Ваальса. [c.132] Таким образом, поправка а в уравнении (IV, 47) при малых давлениях равна второму вириальному коэффициенту со знаком минус (а=—В), т. е. постоянной для данной температуры величине. [c.135] При ВЫСОКИХ температурах поправка а мало изменяется в широком интервале давлений, начиная от малых величин р. Это видно на рис. IV, 3. [c.135] Здесь Рид,—давление, которое имел бы идеальный газ, если бы он занимал тот же объем V, который занимает реальный газ. [c.135] Уравнение (IV, 50) дает возможность приближенно вычислять летучесть при малых давлениях. [c.135] В табл. IV, 3 приведены летучести водорода, рассчитанные по уравнению (IV, 48а) и (IV, 50), а также значения а// Т. [c.135] Как видно из табл. IV, 3, последние значения постоянны до давлений в несколько сот атмосфер. Поэтому значения летучести, вычисленные по уравнению (IV, 48а), являются точными в широком интервале давлений. Значения летучести, рассчитанные по уравнению (VI, 50), приближенны, причем ошибка в значении /, связанная с разложением экспоненты в ряд, увеличивается с ростом давления. [c.135] Для приближенного вычисления летучестей реальных газов можно воспользоваться методом расчета, основанным на принципе соответственных состояний. Согласно этому принципу, ряд одинаковых свойств, в том числе и коэффициент активности различных реальных газов, оказываются равными при одинаковых значениях приведенной температуры и приведенного давления. [c.136] Эта закономерность является приближенной. [c.136] На рнс. IV, 4 показан график зависимости 7 от л. Каждая кривая является изотермой, которой отвечает определенная величина т. [c.136] Пользуясь этим графиком, легко найти летучесть какого-либо газа. Вычислим, например, летучесть аммиака при 450 °С и 300 атм (для аммиака Ркр. = И1,6 атм-, Гкр. = 406°С). [c.136] Вернуться к основной статье