ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электростатические взаимодействия частиц с растворителем из "Кинетика реакций в жидкой фазе" На примере последнего простого, но часто встречающегося случая, сопоставим точную формулу для расчета энергии взаимодействия (11.33) с приближенной формулой (11.36). [c.53] Нетрудно заметить, что, начиная с расстояний между ионом и диполем, равных 1,5 и 2,0 длинам диполя, ошибка в расчете энергии взаимодействия по приближенной формуле составляет примерно 10%. При отдалении иона на 2,5 длины диполя уже можно считать, что формула (11.36) достаточно точна. Если же учесть, что такого рода расчеты абсолютных значений электростатической энергии вообще являются в достаточной мере приближенными, то ошибка в 10—12%, которая появляется при сближении на 1,5 длины диполя также может считаться приемлемой. [c.54] Дальнейшее сближение иона с диполем приводит к существенному росту энергии взаимодействия, например, при Я = 0,66/ энергия более чем вдвое превышает рассчитанную по уравнению (11.36). [c.54] Например, в обычном случае при 2д=1 цв = 2/) Р — З А и 8 = 5 энергия Е = —3,07 ккал/моль, что намного превышает энергию теплового движения НТ са 0,6—0,8 ккал/моль для реакций в растворах в этих условиях. [c.54] Точное выражение для Е можно найти, например, в книге Мелвин-Хьюза [28]. [c.54] Для практических целей можно пользоваться приближенным методом расчета, предполагая, что взаимодействующие диполи )асположены в одной плоскости соз(фА — фв) = 1] или даже на одной прямой (0А = 0в = 0). В последнем случае уравнение (II. [c.55] Отсюда видно, что в отличие от иоп-дипольного взаимодействия расчеты по приближенной формуле (11.44) дают удовлетворительную точность лишь начиная с 7 // 3 и более. Это означает снижение энергии взаимодействия и большее отклонение отношения цаЦв/ и кТ от единицы. [c.56] В этом выводе принимается, что заряд е не является функцией I. [c.57] Конкретный вид формулы для энергии индукционного взаимодействия будет зависеть от того, что является источником поля Р. [c.57] Уравнение (11.60) с некоторыми поправками до сих пор широко используется для оценки энергии электростатической сольватации ионов (см. гл. III, 2). [c.59] Вернуться к основной статье