ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Усовершенствование теории Борна из "Кинетика реакций в жидкой фазе" В результате существенного расщирения представлений о природе и характере зависимости диэлектрической проницаемости среды вблизи иона от напряженности поля и о размерах радиусов сольватированных ионов появилась возможность максимально строгой проверки чисто электростатической теории сольватации. Оказалось, что даже простая борцовская модель сольватации, усовершенствованная в свете новейших достижений теории и эксперимента, может вполне удовлетворительно описать наблюдаемые закономерности. Не вдаваясь в детали выводов и расчетов, рассмотрим кратко результаты некоторых работ, в которых учтены эффекты диэлектрического насыщения при расчетах энергетики сольватации ионов. [c.106] Позднее Лейдлер [79] вновь провел расчет свободной энергии сольватации на основе модели непрерывной среды с учетом изменения 8 вблизи иона, предполагая, что диэлектрическое насыщение не зависит от заряда иона. Расчет свободной энергии гидратации значительно упрощается, если рассматривать ион как заряженную сферу, имеющую ту же самую диэлектрическую проницаемость, что и вода вблизи иона, т. е. 1,78. Приведенные автором расчетные значения АСсольв Для ионов разных зарядов хорошо совпадают с экспериментальными. [c.107] Следует отметить, что при подробном рассмотрении результатов теоретических работ, в которых наиболее последовательно развиваются чисто электростатические представления, не складывается впечатления, что успешное описание сольватации по выведенным уравнениям является результатом спекулятивных рассуждений и удачной комбинации используемых параметров. Не вызывает сомнения необходимость учета двух главных факторов изменения радиуса иона в растворе и диэлектрической проницаемости вблизи иона. Из-за отсутствия достоверных количественных данных об этом приходится иногда прибегать при расчете энергетики сольватации к более сложным комбинированным моделям. [c.108] Вернуться к основной статье