ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция двух диполей из "Кинетика реакций в жидкой фазе" Не следует забывать, применяя уравнения (У.92) и (У.93), что они строго справедливы только при больших расстояниях между частицами. При малых расстояниях, особенно для случая реакции двух диполей, возникает ошибка в вычислении энергии (см. гл.П, 1). [c.223] Рассмотрим реакцию гидролиза дихлорангидридов фталевой (ФХ) и терефталевой (ТФХ) кислот в водно-диоксановых смесях с различными значениями е [32]. Для обоих дихлорангидридов зависимость константы скорости от диэлектрической проницаемости строго следует уравнению (У.49а). На рис. V. представлена зависимость скорости гидролиза ТФХ от полярности среды, а в табл. У.4 даны найденные графически значения параметров уравнения (У.49). [c.223] Как видно, значения о, полученные из зависимостей (У.97) и (У.ЮО), близки. [c.225] Из формул (V.100) и (V.105) следует, что энергия и энтропия активации одинаковым образом зависят от полярности среды. Следовательно, между и lg/4 должна наблюдаться линейная связь (компенсационный эффект), которая действительно имеет место [32]. [c.226] Тем более трудно ожидать количественного совпадения между этими величинами, найденными экстраполяцией к е— -1 или (е — 1)/(2е + 1)- О, и энергией активации Ео энтропией активации А5о и предэкспоненциальный множителем Ло, полученными непосредственно из температурной зависимости константы Ао в уравнении (V. 49). [c.227] Вернуться к основной статье