ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каталитическая изомеризация циклопарафиновых и непредельных углеводородов из "Жизнь и деятельность академика Николая Дмитриевича Зелинского" Николай Дмитриевич изложил свои исследования в области стереоиэомерии двухосновных и трехосновных кислот. [c.72] По словам Николая Дмитриевича Одна из этих форм является, ак мы видим, непостоянной, другая же, напротив, аостоянна, а это прямо указывает на существенно иное расположение в пространстве карбоксильных и гидроксильных групп в частицах обеих диметилдиоксиглутаровых кислот . [c.73] В дальнейшем Николай Дмитриевич и его ученики посвятили большое число работ изучению изомерных и стереоизомерных превращений углеводородов — циклических и ациклических — под влиянием галоидных солей алюминия или контакта с металлами и окислами металлов. [c.73] Как видно нз приведенного уравнения, при изомеризации гомологов циклопентана с длинной боковой цепью одновременно с расширением цикла происходит и диспропорциониро-вание боковой цепи с образованием метильных групп. Дву-замещенные гомологи циклопентана также изомеризуются с расширением цикла, превращаясь в гомологи циклогексана Г1661. [c.75] Галогениды других металлов — ЗпСЦ и ВРз — лишь в незначительной мере (на 3% и соответственно 6%) изомеризуют этилциклопентан в метилциклогексан. [c.75] Изомерные и стереоизомерные преэращения циклически форм осуществлялись Николаем Дмитриевичем также под влиянием контакта с металлами или окислами металлов. [c.76] Контактная изомеризация диеновых углеводородов изолированного типа (над смешанным контактохм — окисью хрома на окиси алюминия, при 250°) является в настояш,ее время препаративным методом получения углеводородов с сопряженной системой двойных связей [175]. [c.78] Гидрогенизационный, дегидрогенизационный, необратимый катализ углеводородов, каталитический гидрогенолиз пяти-членных циклопарафнновых и каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов, каталитическая изомеризация непредельных и циклических углеводородов — представляют собой необычайно широкий круг контактных превращений, открытых и глубоко изученных Николаем Дмитриевичем и его школой. Классические исследования Николая Дмитриевича Зелинского в области органического ката.тгиза оказали огромное влияние на развитие мировой науки о катализе и легли в основу новых промышленных процессов. [c.78] Контактные превращения углеводородов являются, конечно, излюбленной областью Николая Дмитриевича, но круг научных интересов его всегда был столь широк, что одни углеводороды не могли занять его целиком. [c.79] Так Николай Дмитриевич установил строение изомерных многоосновных кислот ряда тиофена. [c.79] Много лет спустя Николай Дмитриевич вернулся к гегеро циклическим соединениям, заинтересовавшись их отношением к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. Пользуясь испытанными уже им катализаторами — платиной и палладием, а также осмием, отложенными на угле и асбесте, Николай Дмитриевич показал впервые возможность гладкого гидрирования пиридина и а -пиколина (с П. П. Борисовым) [179], пиррола и М-метилпиррола (с Ю. К. Юрьевым) [180], а-метилфурана (с Н. И. Шуйкиным) [181] до их полных гидридов. Попытка гидрирования тиофена привела Николая Дмитриевича к разработке каталитического обессери-вания нефтяных погонов (см. ниже). [c.80] Гидрирование гетероциклических систем как при обычном, так и повышенном давлении было продолжено учениками Николая Дмитриевича М. И. Ушаковым — в ряду пиридина [182] Н. И. Шуйкиным [183] — в ряду фурана и Ю. К-Юрьевым [184]—в ряду фурана, пиррола и хинолина. [c.80] Этими реакциями впервые была установлена генетическяя связь фурана, пиррола и тиофена, а также основное наирак ление реакции — от кислородсодержащих циклов к циклам с иными гетероатомами, определяющее важное значение этой реакции для биологии. [c.82] Эти работы Ю. К. Юрьева были удостоены Сталинско премии 1946 г. [c.83] Если проанализировать творческий путь Николая Дмитриевича, сопоставить многочисленные и разнообразные работы его по синтезу и контактным превращениям индивидуальных углеводородов с работами в области нефти, то станет ясно, что все эти исследования взаимно вытекали одни из других, дополняли и разъясняли друг друга, составляя единое целое. По ряду кардинальных вопросов химии нефти происхождения нефти, создания новых методов исследования химического состава нефтей, изыскания новых путей химич-еской и каталитической переработки нефти — Николай Дмитриевич дал оригинальные и принципиальные ответы выдающегося значения. [c.83] Вернуться к основной статье