ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пластификация аморфных полимеров из "Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе" Пластификация порошковых полимеров облегчает условия пленкообразования и позволяет в широких пределах регулировать физико-механические и другие свойства покрытий. [c.35] Некоторые особенности пластификации порошковых пленкообразователей обусловлены требованиями к готовым композициям 1) пластификатор должен быть подобран и введен таким образом, чтобы не нарушить исходного агрегатного состояния полимера и не ухудшить технологических свойств порошков, особенно сыпучести и гранулометрического состава 2) учитывая относительно высокую температуру пленкообразования, следует применять пластификаторы с низким давлением паров в этом отношении многие распространенные пластификаторы (цибутилфталат, дибутилсеба-цинаТ, камфора и др.) оказываются непригодными для порошковых композиций. [c.35] Результатом пластификации-аморфных полимеров является повышение подвижности структурных элементов (сегментов, цепей и пачек) вследствие ослабления межмолекулярного или межпачеч-ного взаимодействия. Внешне это проявляется в смещении температурных интервалов физических состояний полимеров в сторону более низких температур. В зависимости от эффективности и количества взятого пластификатора может происходить понижение либо только Тс полимера, либо Го и Гт одновременно [57]. У полимеров, применяемых для получения покрытий, желательно иметь более низкими оба температурных перехода, так как Г определяет условия пленкообразования, а Гс —морозостойкость получаемых покрытий. [c.36] Поливинилхлоридные порошки достаточно хорошо сорбируют жидкие пластификаторы, благодаря чему в них удается вводить до 30—50 вес. ч. пластифицирующих веществ на 100 вес. ч. полимера без потери сыпучести. Сорбционная способность, однако, сильно зависит от строения и морфологии частиц полимера. По-видимому, удержание пластификатора частицами этого полимера осуществляется в результате капиллярного впитывания. Впитывание ускоряется с повышением температуры, поэтому порошки поливинилхлорида пластифицируют обычно при 80—110° С. [c.36] Твердыми пластификаторами служат различные нелетучие, совместимые с полимером кристаллические низкомолекулярные вещества с температурой плавления 50—200° С. Их можно вводить в порошковые смеси в достаточно больших количествах (без ухудшения качества порошка) как в виде расплава, обрабатывая полимер при нагревании, так и путем механического смешения порошков. Пластифицирующий эффект не зависит от агрегатного состояния пластификаторов [59, 60]. Покрытия, полученные с применением твердых пластификаторов, так же эластичны и гибки, как и с применением жидких. [c.37] Твердые пластификаторы при использовании выгодно отличаются от жидких они в меньшей степени снижают сьшучесть порошков, так как находятся в несвязанном, кристаллическом состоянии их технологически легче вводить в композиции, при их использовании расширяются возможности регулирования свойств покрытий вплоть до получения высокоэластичных пленок. [c.37] Имеются, однако, ограничения в дозировке твердых пластификаторов, связанные с пределами совместимости их с полимерами, которые у кристаллических веществ сравнительно невысоки. Так, ориентировочный предел совместимости твердого пластификатора трифенилфосфата с поливинилхлоридом и полистиролом 30 вес.%, с поливинилбутиралем 20 вес.% [47]. [c.37] Повысить предел совместимости твердых пластификаторов можно путем использования их в смеси с жидкими. Например, смешение трифенилфосфата с алкилфталатами значительно снижает его кристаллизующую способность как в бинарной смеси, так и особенно Б композициях с полимерами, в частности с поливинилхлоридом. [c.37] В табл. 8 приведены некоторые жидкие и твердые пластификаторы, указаны их основные свойства и степень пригодности для -составления порошковых композиций на основе аморфных полимеров с учетом ряда факторов (летучесть, совместимость и т. д.). [c.37] Отличительными свойствами пластифицированных композиций являются более низкие значения температуры текучести (рис. 7) и вязкости расплава соответственно этому снижается и температура пленкообразования. [c.37] Рожков и Яковлев, исследуя вязкость пластифицированных этилцеллюлозных и полистирольных композиций, нашли, что вязкость уменьшается с повышением концентрации пластификаторов и температуры по экспоненциальному закону (рис. 8). [c.39] Добавка пластификатора так же влияет на вязкость расплавов полимеров, как и повышение температуры. Например, расплавы этилцеллюлозы, пластифицированной 30 и 50 вес.% р-нафтола, имеют вязкость 65 ООО пз, но только первый при 200° С, а второй — при 150° С. [c.39] Вернуться к основной статье