ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацетализация спиртами из "Химия ацеталей" Выяснение связи между строением реагирующих компонентов и образованием ацеталей явилось предметом ряда исследований [1—8]. Было установлено, что равновесие сдвинуто в сторону ацеталей при ацетализации альдегидов и в сторону карбонильного соединения при ацетализации кетонов. Сдвиг равновесия в сторону карбонильного соединения наблюдается также в случае перехода от первичного ко вторичному и далее третичному спиртам. [c.53] Для связывания воды при ацетализации кетонов в отсутствие катализаторов можно добавлять диметилацеталь ацетона [18]. [c.54] Незамещенные фенолы также способны ацетализовать формальдегид, однако замещенные фенолы в реакцию, как правило, не вступают. Только действием 2,4-дихлорфенола на раствор триоксиметилена в уксусной кислоте в присутствии серной кислоты при 0°С наряду с другими продуктами удалось выделить немного бис-(2-окси-3,5-дихлорбензилокси) метана [61]. [c.55] Для ацетализации масляного и изодеканового альдегидов эфирами этиленгликоля и диэтиленгликоля было использовано кипячение в насыщенном водой толуоле в присутствии г-толуолсуль-фокислоты [76]. [c.56] В некоторых случаях д тя связывания образующейся в процессе ацетализации воды рекомендуются добавки борной кислоты [77], триэтоксифосфина [78] или молекулярных сит [27]. [c.56] Ацетали ацетальдегида могут быть получены не только ацета-лизацией свободного ацетальдегида, но и метальдегида [79], пар-альдегида [80]. Например, паральдегид реагирует с -нафтолом в ледяной уксусной кислоте в присутствии хлористого водорода с образованием бмс- -нафтилового ацеталя ацетальдегида [81]. Аналогично действием пропаргилового спирта на паральдегид в присутствии и-толуолсульфокислоты был получен пропаргиловый ацеталь ацетальдегида [82, 83]. [c.56] При использовании серной кислоты выход ацеталя в реакции ацетальдегида с аллиловым спиртом составил всего 38% [85]. [c.56] Высшие спирты ацетализуют бромацетальдегид нри нагревании компонентов в присутствии медной пыли [95]. [c.56] Так же гладко ацетализуется этоксиацетальдегид действием 1%-ного спиртового раствора хлористого водорода при комнатной температуре или кипячении в смеси бензола со спиртом в присутствии ге-толуолсульфокислоты с отгонкой воды [111]. [c.57] Катализаторами служит соляная или серная кислота. В случае метнлглиоксаля выход ацеталя невелик [118]. Фенилглиоксаль об-ра.зует ацетали с выходами порядка 65% [115]. [c.58] Кетоальдегиды стероидного ряда, например прегнанол-Зр-он-20-аль-21 [116], дают диметилацетали с высоким выходом при нагревании с 1 % -ным метанольным хлористым водородом. [c.58] Наиболее изучена ацетализация глиоксаля и его тримера [15, 27, 122—124]. При нагревании их спиртовых растворов в присутствии серной кислоты в растворителях (бензол, толуол, ксилол, гек-сан и др.) с отгонкой воды образуются бмс-ацетали с выходами от 38% (метанол) до 86% (н-бутанол). [c.58] Вернуться к основной статье