Ацетализация спиртами

Свойства поливинилацеталей зависят как от степени полимеризации исходного поливинилацетата и степени его гидролиза, так и от природы альдегида и степени ацетализации спирта. [c.360]

Из этой таб.пицы видно, что скорость ацеталирования и количество образовавшегося ацеталя не идут параллельно между собой. Из спиртов метиловый спирт реагирует медленнее всех, вторичные и в особенности третичные спирты обладают значительно большей скоростью реакции. Напротив, количество образующегося ацеталя всего больше у первичных, всего. меньше у третичных спиртов. Скорость ацеталирования ароматических альдегидов очень велика, степень же ацетализации, напротив, мала. [c.228]

Поливинилформаль получают [327] действием формальдегида на поливиниловый спирт в кислой среде, при умеренном нагревании. Соседние гидроксильные группы поливинилового спирта попарно подвергаются ацетализации с образованием структуры циклических формалей [c.198]

Обратите внимание Применение диола для ацетализации значительно снижает роль энтропийного фактора, поскольку в этом случае не три, а только две исходные молекулы образуют две молекулы продуктов реакции. Неблагоприятный энтальпийный фактор (реакции кетонов со спиртами чаще всего являются эндотермическими) преодолевается отгонкой образующейся воды. [c.134]

Побочные реакции гидрирование, восстановление альдегидов до спиртов, конденсация альдегидов, ацетализация, полимеризация, образование кетонов. [c.353]

Для ацетализации альдегидов и кетонов, не изменяющихся в условиях реакции, были предложены и использованы многие агенты, прежде всего спирты, ортомуравьиный эфир и его производные, тетраалкоксисиланы. В качестве катализаторов в этих случаях применяют, как правило, кислоты. Разработаны также некоторые способы ацетализации в нейтральных или щелочных средах, например диметилсульфатом. [c.53]

Введение заместителей в молекулу бензальдегида или фурфурола, как правило, снижает выход ацеталей или замедляет ацетализацию. Например, ацетали ге-метоксибензальдегида или пипероналя были получены с выходом всего лишь 25—40% [42] ацетализацией спиртом в присутствии хлористого водорода или хлористого аммония. о-Нитробензальдегид ацетализуется метанолом в присутствии амберлита IR-120 или и-толуолсульфокислоты только при длительном кипячении [162], хотя выходы диметилацеталя достигают 88%. [c.60]

Введение отрицательных заместителей, например, галоидов или карбонильной группы в а-положение к кетогруппе затрудряет гидролиз кеталей. Поэтому в присутствии хлористого аммония проходит гладкая ацетализация спиртами 1,1,1-трифторацетона [169] при 15° С в течение 7 дней и диацетила [170 нри кипячении [c.61]

Присутствуют также и соответствующие спирты, поскольку альдегиды медленно гидрогенизуются. Основными причинами низких выходов являются, однако, конденсация альдегидов и спиртов (кротонизация, ацетализация) [20] и образование сложных эфиров муравьиной и карбоновой кислот по реакции [c.195]

Ацетализацию или кетализацию может осуществлять и другой интересный эфир — диметилсульфит (уникальные свойства которого, возможно, обусловлены образованием сернистого ангидрида). Под действием этого реагента даже бензофенон может быть превращен в диметилкеталь с выходом 40%. Более реакционноспособные кетоны или альдегиды превращаются с выходами 63—91%. Более того, если брать вместе с диметил сульфитом какой-нибудь другой спирт (в избытке), можно получить и другие ацетали [c.591]

Зато появление п-нитрогруппы в бензольном кольце а-бромкоричного альдегида резко снижает выход ацеталя [б ]. Описано [63] получение ацеталей некоторых бромпроизводных акролеина Прн взаимодействии а-этоксиакролеина с этилортоформиатом в спирте одновременно с ацетализацией происходит присоединение спирта по двойной связи [46] [c.57]

Метод Фищера является простейшим из известных и состоит во взаимодействии моносахарида с соответствующим спиртом в присутствии небольших количеств хлористого водорода. Этот метод является простым перенесением обычного метода ацетализации альдегидов на моносахариды. и пригоден только для получения простейших гликозидов. Поскольку при реакции в растворе находится свободный моносахарид, представляющий собою равновесную тауто.мерную смесь различных циклических форм, каждая из которых, реагируя со спиртами, может дать соответствующий гликозид, при синтезе Фишера в обычных условиях получается с.месь гликозидов с фуранозной (фуранозицы) и пира-нозной (пиранозиды) структурой, например [c.85]

По-видимому, образование 1,1-дибутоксибутана (44) в реакции бутилгипохлорита (42) с бутилнитритом (43) происходит в результате катализируемой хлористым водородом ацетализации бутилового спирта (34) масляным альдегидом (35). [c.15]

Термин ацеталнзация> часто используют и вместо термина кетализация>. Ацетализацию обычно проводят либо при действии спиртов в присутствии кислотных катализаторов, либо ортоэфиров в присутствии следов сильных кислот, налример [c.52]

Метод имеет особо важное значение для получения ке-т о н а ц е т а л е й, которые не могут быть получены непосредственной конденсацией кетонов со спиртами, затем для получения таких а р о-м а т и ч е с к и X а л ь д е г и д а ц е т а л е й, которые образуются только с небольшими выходами при ацетализации по способу Фишера. Для получения алифатических альдегидацеталей применение этого способа, по сраонепию со сходным лхетодом непосредственной конденсации альдегидов и спиртоп, не представляет никаких преимуществ. [c.233]

Ацетализацию можно производить также эфира.ми ортомуравьиной к и с л о т ы в м о м е н т их образования, т. е. смесыо спирта с солянокислым формимидоэфиро.м, который уже при обыкновенной температуре распадается с образованием аммиака и ортомуравьиного эфира. [c.233]

Ацетализация альдегидов и кетонов готовыми эфирами орто.муравь-иной кис.поты требует соблюде.чия вполне определенных y JЮBий опыта. Эфир ортомуравьиной кислота сам по себе не действует на альдегиды и кетоны ни на холоду, ни при нагревании, а также в присутствии спирта. [c.233]

Кратные связи углерод — гетероатом способны к реакциям электрофильного присоединения, аналогичным тем, которые наблюдаются в случае кратных связей между атомами углерода. Атака гетвроатома кислотным реагентом приводит к образованию карбокатиона, который обычно стабилизируется путем второй. электрофильной атаки. Примером этого является первая стадия ацетализации карбонильных производных спиртами в присутствии ионов Н (а), протекающая с замещением гидроксила по схеме АэОк (см. стр. 239). [c.273]

Ацетали и кетали. Ацетали (и кетали) являются диэфирами двухатомных спиртов (геж-диолов). По своим химическим свойствам они существенно отличаются от полуацеталей и полукеталей. Как и простые эфиры, ацетали не окисляются, не реагируют с восстановителями, устойчивы к действию оснований. Поэтому реакции ацетализации применяют для защиты карбонильной группы. [c.131]

В случае простых альдегидов, отличающихся высокой реакционной способностью, ацетализации способствует положительный энталъпийный фактор, поскольку их реакции протекают с выделением большого количества тепла. Ацетализация простых альдегидов с хорошим выходом поэтому не представляет особого труда при применении двукратного количества спирта в присутствии минеральной кислоты и хлорида кальция. [c.132]

Ацетализация (кетализация) альдегидов (кетонов) более сложного строения требует применения особых приемов. Например, применение соответствующего спирта в качестве растворителя позволяет сдвинуть равновесие вправо. [c.133]

В другом случае [1] в качестве катализатора применяли щавелевую кислоту. Ацетализацию нроводили с меньшим избытком акролеина. АДАП выделяли в результате перегонки в вакууме нейтрализованного продукта реакции с последующей перекристаллизацией из 60%-ного метилового спирта. В этом случае способ выделения продукта реакции был модифицирован. [c.261]

В прюутствии кластеров в тех же условиях первичные алифатические спирты окисляются о образованием альдегидов, сложных эфиров н ацеталей. Вторичные спирты окиоляютоя в кетоны, не подвергающиеся дальнейшм превращениям. Кроме реакций, протекающих о участием молекулярного О2, в растворах гигантских кластеров в атмосфере Аг происходит окислительно-восстановительное диспропорцио-нирование алифатических альдегидов в соответствующие сложные эфиры, а также ацетализация альдегидов. [c.40]

Синтез ортоэфиров по реакции Пиннера весьма близок к получению ацеталей присоединением спиртов к карбонильным соединениям [уравнение (137)]. Гидрохлориды имидоэфиров можно легко получить из соответствующих нитрилов путем присоединения спирта, катализируемого кислотой. Таким образом, симметричные ортоэфиры можно получить в одну стадию. Такие производные высших спиртов удобно синтезировать путем каталитического алкоголиза низших ортоэфиров и ортотиоэфиров с одновременным удалением вытесняемого более летучего спирта или тиола. Обратимость реакции ацетализации позволяет пользоваться аналогичным приемом. [c.70]

Другую группу РРП составляют ректификационные процессы, осложненные нежелательными химическими превращениями. Это ректификация термонестойких веществ [13], мономеров, склонных к полимеризации [ 14], ацетализация при выделении альдегидов из их смесей со спиртами [15]. Химические реакции в таких РРП, как правило, стремятся подавить, используя ингибиторы или проводя ректификацию в мягких условиях при пониженной температуре под вакуумом в присутствии разбавителей или используя специальные приемы ректификации [15]. К третьей группе относятся РРП, используемые для очистки продуктов 16, 13]. Наконец, к четвертой группе относятся РРП, которые позволяют вы- [c.116]

При конденсации ДМАС с формальдегидом, в соответствии со схемой на стр. 31, образуются два гипотетических продукта трехатомный спирт 3-метил- оксиметил-1,3-бутандиол (III) и ненасыщенный гликоль 3-метил-2-оксиметил-3-бутен-1-ол (XI). Образование последнего можно рассматривать как результат стабилизации промежуточного карбониевого иона (А) (см. стр. 29) путем отщепления протона от метальной группы в а-положении к карбопиевому центру. Из рассмотрения формулы триола (III) видно, что из него могут быть получены два циклических формаля (IV) и (VII). В результате ацетализации соединения (XI) образуется 5-(1-пропен-2-ил)-1,3-диоксан (XIII). Тот же продукт получается и при дегидратации (VII). [c.32]

В этих условиях выход МБД, считая на превращенный HgO (конверсия 96,4-96,8%), составляет 62—64%. В более концентрированных растворах формальдегида образуется, в основном, ДМД. (см. стр. 13). Однако даже значительное разбавление не предотвращает ацетализации образующегося МБД и участия формальдегида в побочных реакциях. Примерно 22% превращенного HgO расходуется на образование ДМД, 2,4% на изоамиленовые спирты, 1,2% на диоксановые спирты, 0,7% на пирановый спирт и 2,4% на другие ВПП. [c.93]

Ацетализация альдегидов и кетонов спиртами — один из наиболее старых методов получения ацеталей. Эта реакция обратима и проходит по общей схеме [c.53]

Выяснение связи между строением реагирующих компонентов и образованием ацеталей явилось предметом ряда исследований [1—8]. Было установлено, что равновесие сдвинуто в сторону ацеталей при ацетализации альдегидов и в сторону карбонильного соединения при ацетализации кетонов. Сдвиг равновесия в сторону карбонильного соединения наблюдается также в случае перехода от первичного ко вторичному и далее третичному спиртам. [c.53]

В особо благоприятных случаях ацетализация проходит в отсутствие катализаторов. Например, ацетали образуются при кипячении формальдегида с пропаргиловым спиртом [9] или 4-хлорбутанолом [c.53]

Прямая ацетализация спиртамп используется чаще всего для альдегидов. Особенно гладко реагируют насыщенные альдегиды. Форма ль используется в виде 30%-ных водных растворов [56] или вводится в реакцию в виде триоксиметилена или параформа [38, 39. 57—60]. Папример, при нагревании 30%-ного формалина с пропаргиловым спиртом и небольшими количествами соляной кислоты [c.54]

Ацетализацию ненасыщенными спиртами лучше всего проводить в присутствии хлористого кальция [84—86]. Таким путем были получены випилэтипиловые ацетали [86] [c.56]

Наличие в молекуле альдегида электроноакценторных заместителей не мешает обычно прямой ацетализации. Так, 2-галоидальде-гиды дают ацетали со спиртами при комнатной температуре или нагреванием в присутствии хлористого водорода [88, 89] или солей [92—94] (хлористого кальция [90, 91], хлорного железа, хлористого алюминия, хлористого или азотнокислого аммония, хлористого магния, хлористого бария, сульфата магния и др.) [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология