ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие стерины дрожжей из "Химия природных соединений фенантренового ряда" Дальнейших успехов в исследовании метаболизма можно ожидать от применения радиоактивных изотопов. Тернер приготовил радиоактивный холестенон и радиоактивный тестостеронс помощью интересной реакции, в процессе которой С внедряется в положение 3. Д -З-Кетон (I) озонируется, а образующаяся кетокислота (II) превращается в лактон. [c.461] Эстрон и эстрадиол были выделены из организмов человека и животных (лошадь, свинья), но эстриол был выделен только из мочи и плаценты человека. Эквилин и эквиленин были найдены только в моче кобыл. [c.462] В плазме большая часть эстрогена связана с протеином (р-глобули-ном), образуя соединение, легко расщепляющееся при диализе. Эстроген, содержащийся в наиболее активной фракции, выделенной из плазмы человека, повидимому, представляет собой, главным образом, эстриол. Комплекс может функционировать как средство переноса . При, нейтральном pH эстрадиол в 22 раза лучше растворим вЗ /о ном растворе альбумина, чем в изотоническом растворе соли f-глобулин является менее эффективным диспергирующим агентом . Тестостерон и прогестерон тоже несколько лучше растворимы в растворе протеинов, но. разница не так явно выражена, как у эстрадиола. [c.462] Эстрон, добавленный в пищу мужчин и небеременных женщин, выделяется в ограниченном количестве в форме эстрадиола и эстриола Так, после введения в желудок 1,05 г эстрона (нормальным мужчинам) в эстриольной фракции, согласно биологическому испытанию, содержится 28,5 мг эстриола. Фактически было выделено только 0,6 мг чистого эстриола В И1)отивоноложность эстрону и эстрадиолу, эстриол не подвергается такому сильному метаболизму, так как после добавления эст-рола в пищу мужчин около 50 /о эстриола можно получить обратно (согласно биологической пробе) из мочи усиленного выделения эстрадиола или эстрона не наблюдалось . Согласно биологическому испытанию этих трех фракций, экзогенный эстрадиол выделяется (у мужчины) в виде эстрадиола (17о) эстрона (2,7 /о) и эстриола (5,4 /о). [c.463] Одним из возможных путей инактивации является окисление фенольного кольца, подобное окислению тирозина и других одноатомных фенолов под действием энзима тирозиназы В этих случаях в процессе реакции происходит введение второй гидроксильной группы в орто-положение.к первой, затем окисление до ортохинона и последующее его разложение, характер которого неизвестен. Установлено, что тирозиназа инактивирует эстрон и эстрадиол . Исследовано также влияние других известных оксидаз на фенолы . Тирозиназа грибов не оказывает никакого действия, тогда как тирозиназа картофеля и лакказа грибов очень активны. При взаимодействии с первым энзимом расходуется три или четыре атома кислорода при взаимодействии со вторым энзимом поглощается только один атом кислорода. Фенолазы подобным же образом инактивируют стильбэстрол. [c.464] Промежуточные продукты метаболизма тестостерона неизвестны. Возможны такие промежуточные продукты, как Д -андростендион, андро-стандион и андростан-За,17[з-диол, потому что все они вызывают усиленное выделение андростерона . [c.465] Очень заманчива гипотеза, согласно которой кортикальные aj-rop-моны являются предшественниками некоторых Сщ-стероидов, найденных в моче гормоны, имеющие гидроксильную группу в положении 17, легко превращаются путем химического окисления в 17-кетостероиды. Можно представить себе также метаболическое расщепление 20-кетонов типа прогестерона с удалением боковой цепи однако нет бесспорных данных для доказательства действительного протекания того или иного процесса Выделение 7-кетостероидов не увеличивается во время беременности Адреналэктомия приводит к уменьшению выделения 17-кетостероидов однако известно, что в надпочечниках синтезируются jg-стероиды (из же лезы были выделены А -андростендион, адреностерон и андростан-Зр, I диол-17-он). В одной лаборатории наблюдалось увеличение количества 17-кетостероидов в моче после введения дезоксикортикостерона (3—147о превращения), но в другой лаборатории не удалось установить заметной разницы после введения дегидрокортикостерона. Надо отметить, что после удаления надпочечников и гонад животные (самцы и самки) продолжают выделять 17-кетостероиды, но приблизительно в три раза меньше, чем до операции. Повидимому, помимо надпочечников какие-то другие железы могут служить источником 17-кетостероидов. [c.468] В некоторых 17-кетостероидах мочи имеется атом кислорода в положении И, типичный для кортикальных гормонов (см. ig-Стероиды мочи) это могут быть не продукты метаболизма гормонов, а просто С1а-стероиды, которые синтезируются железой и в которых тоже имеется атом кислорода у jj. [c.468] Моча мужчины (в среднем) . . [c.469] Гиперактивность семенников проявляется в увеличении выделения 17-кетостероидов. Колориметрические определения показали, что у одного мужчины с внутренней опухолью семенников общее количество выделенных 17-кетостероидов составило 1015 мг в сутки, и из бутанольного экстракта негидролизованной мочи была выделена натриевая соль сульфата андростерона (53 мг л). В этом случае выделение андростерона очень резко повышено. Андростерон и дегидроэпиандростерон содержатся в малых количествах (0,01 мг л) в моче быков и стельных коров, и биологические исследования показывают, что, за исключением человека, животные всех видов выделяют только следы андрогенов. [c.469] Конденсация с сульфгидрильными группами протеина могла бы обеспечить перенесение стероидов в кровь. Реакция не идет ни с Д -З-кетонами, ни с 6-кетопами, ни с 20-кетонами. [c.473] Вернуться к основной статье