ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика элементарных реакций из "Теория радикальной полимеризации" В настоящее время хорошо известно, что высокомолекулярная полимеризация виниловых и диеновых соединений представляет собой особый вид цепной реакции. Характерной особенностью ее является то, что развитие кинетических цепей сопровождается ростом молекулярных цепей из молекул мономера. Процесс полимеризации, как и все цепные реакции, определяется совокупностью элементарных реакций. Задачей теории полимеризации является установление химизма этих элементарных реакций, нахождения их кинетических характеристик и взаимной связи, т. е. механизма процесса. Другой важной задачей теории является нахождение связей между кинетическими характеристиками различных элементарных реакций и строением молекул, вступающих в эти реакции. [c.5] Все способы инициирования полимеризации можно разделить на два класса. [c.5] В этом случае активные полимеры также имеют природу свободных радикалов и все элементарные реакции полимеризационного процесса являются радикальными реакциями. [c.5] В настоящей книге рассматривается только радикальная полимеризация. В дальнейшем везде термин радикал употребляется исключительно в смысле свободный радикал . [c.6] Рассмотрим в самых общих чертах элементарные реакции радикальной полимеризации. [c.6] НгОг + Ре2+ РеЗ+ + ОН + НО. [c.6] В смеси двух или большего числа мономеров возможна совместная полимеризация, приводящая к образованию смешанных полимеров. В случае двух мономеров одновременно протекают, по крайней мере, четыре реакции роста цепи между двумя мономерами и двумя типами полимерных радикалов, которые отличаются друг от друга последней присоединенной молекулой мономера. [c.6] Вновь образовавшийся радикал малореакционен и вступает во взаимодействие с полимерным радикалом. [c.7] По мере того, как в реакционной системе накапливается полимер, все более вероятным становятся реакции различных радикалов с полимерными молекулами. [c.7] Таким же путем происходит образование привитых совместных полимеров в этом случае мономерные звенья боковой цепи отличны от звеньев основной цепи. [c.8] Наиболее важным методом изучения механизма полимеризации, как и для всех сложных реакций, является исследование кинетики этого процесса в различных условиях. Основная ценность кинетического метода заключается в том, что он позволяет количественно связать отдельные элементарные реакции с наблюдаемой суммарной реакцией. Эта связь осуществляется путем сопоставления эмпирически найденных кинетических закономерностей с теоретическими уравнениями, выведенными на основе той или иной совокупности предполагаемых элементарных реакций. Кроме того, кинетические исследования позволяют определить кинетические константы отдельных элементарных реакций, что открывает возможность в количественной форме исследовать зависимость между строением молекул и их реакционной способностью по отношению к тем или иным реакциям. Поэтому определение абсолютных значений констант скоростей элементарных реакций является одной из основных задач химической кинетики. [c.8] Помимо кинетических измерений, очень важное значение имеет определение среднего молекулярного веса образующихся полимерных молекул. Последняя величина непосредственно связана со средней длиной полимерной цепи, т. е. с числом мономерных звеньев, входящих в полимерную молекулу. Так как средняя длина полимерных цепей определяется отношением скоростей роста и обрыва полимерных цепей, т определение этой величины позволяет получить ценные сведения об-указанных элементарных реакциях. [c.9] Вернуться к основной статье