ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Трифенилметановые и антрахиноновые красители из "Курс органической химии" Производные ароматических углеводородов, содержащие в бензольном ядре взамен атома водорода остаток аммиака — аминогруппу, представляют собой ароматические амины, подобно аминам жирного ряда, ароматические амины можно рассматривать и как производные аммиака, в котором атомы водорода замещены углеводородными радикалами, но по крайней мере один из этих радикалов является ароматическим. [c.385] Это название происходит от испанского названия индиго (anil)— красителя растительного происхождения, разложением которого анилин был получен впервые в 1826 г. [c.385] Анилин можно назвать аминобензолом или фениламином (если рассматривать его как производное аммиака, в котором водород замещен радикалом бензола — фенилом). [c.385] Физические свойства. Ароматические амины—либо маслянистые высококипящие жидкости, либо кристаллические вещества обычно обладают характерным запахом трудно растворимы в воде. [c.387] Однако основные свойства у ароматических аминов гораздо менее выражены, чем у жирных. В последних под влиянием алкильных радикалов основность аминогруппы увеличивается, н жирные амины, как уже указано (стр. 272), являются более сильными основаниями, чем аммиак. В ароматических же аминах основные свойства аминогруппы, непосредственно связанной с бензольным ядром, под влиянием последнего ослаблены поэтому ароматические амины представляют собой более слабые основания, чем аммиак. Водный раствор анилина СвНаЫНз не показывает щелочной реакции на лакмус его соли с соляной или серной кислотами сильно гидролизуются, и их растворы в воде окрашивают лакмус в красный цвет, как растворы солей слабых оснований и сильных кислот. [c.387] Дифениламин (СвН5).,НН, в котором азот аминогруппы связан с двумя бензольными ядрами, является еще более слабым основанием, чем анилин трифениламин (СвН5)зМ, содержащий в соединении с азотом аминогруппы три ароматических радикала, совсем не проявляет основных свойств и солей с кислотами не образует. [c.387] Эта реакция называется реакцией диазотирования первичных аминов она важна для синтеза красящих веществ (стр. 397). [c.388] Через диазосоединения первичная аминогруппа ароматических аминов может быть заменена не только гидроксилом, но также галогеном, нитрильной группой (—С=М) и другими группами (см. стр. 396). [c.388] Реакция ацилирования. Атом водорода в аминогруппе ароматических аминов может быть замещен ацильными (кислотными) остатками — образуются ароматические ациламины. [c.388] Ацетанилид — белое кристаллическое вещество с темп, плавл. 113° С. Известен как жаропонижающее средство (антифебрин). [c.389] Алкилирование ароматических аминов подобно синтезу вторичных и третичных аминов жирного ряда (реакция Гофмана, стр. 275). [c.390] Путем сульфирования и нитрования из ароматических аминов получаются производные, содержащие в ароматическом ядре сульфогруппы (стр. 393) и нитрогруппы. К реакциям замещения в ароматическом ядре относится и рассмотренное выше введение нитрозо-группы в бензольное ядро, третичных жирно-ароматических аминов (стр. 388). [c.390] Действие окислителей. Под влиянием аминогруппы бензольное ядро теряет устойчивость к действию окислителей, и ароматические амины легко окисляются. Например, окисляя анилин, получают хинон (стр. 375). [c.390] Окисляют обычно хромовой смесью (К2Сг207+Нз504, стр. ПО). Процесс протекает через ряд промежуточных продуктов окисления, которые конденсируются, превращаясь в окрашенные вещества. Одним из таких продуктов окислительной конденсации анилина является краситель анилиновый черный — сложное соединение, строение которого характеризуется наличием многих хиноидных группировок (стр. 375). [c.390] Анилиновый черный дает прочные выкраски и применяется для крашения тканей, в ситцепечатании, для окраски мехов. На текстильных фабриках его получают непосредственно на волокне. [c.390] Ткань пропитывают анилиновой солью — раствором хлористоводородного анилина с различными добавками, а затем обрабатывают окислителем — раствором бихромата калия и серной кислоты, содержащим катализаторы. После обработки паром ткань приобретает черный цвет. [c.391] Эта реакция (реакция Зинина) уже рассмотрена на стр. 355. Практическое значение ее очень велико, т. к. первичные ароматические амины являются исходными веществами при синтезе красящих веществ (стр. 397) и во многих других органических синтезах. Необходимые же для реакции Зинина нитросоединения легко получаются путем нитрования ароматических углеводородов и их производных. [c.391] Анилин. СвНз—NHj. Бесцветная маслянистая жидкость с характерным запахом. Темп, кип. 184,4° С, температура плавления —6,1° С r = 1,0217. На воздухе окисляется и поэтому быстро желтеет, затем приобретает бурую окраску. Довольно трудно растворяется в воде. Производится в огромных количествах путем восстановления нитробензола (см. выше). Пары анилина вредны для организма. [c.391] Вернуться к основной статье