ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Порядок связи из "Химия алкенов" Согласно классическим представлениям, химическая связь в молекуле галогена обеспечивается лишь двумя из восемнадцати электронов и называется, соответственно, простой связью или связью порядка 1. Прежде чем оставить волновую функцию Fj, следует рассмотреть, является ли она хоть в какой-то степени подтверждением классического описания связи. [c.61] Если волновая функция антисимметризована (для того чтобы она удовлетворяла принципу Паули) и каждый из восемнадцати электронов ассоциирован с одной из спин-орбиталей, то, следуя основным принципам квантовой механики, нельзя указать два конкретных электрона, которые явились бы электронами связи. Это затруднение, однако, тривиально, ибо с равным успехом можно поставить вопрос, существуют ли точно две спин-орбитали, которые с достаточным основанием могли бы быть названы связывающими спин-орбиталями . Из дальнейшего очевидно, что такие орбитали не существуют, но это еще не значит, что для описания того, что собственно химик вкладывает в понятие простой связи, необходимо 18 снин-орбиталей. Мы уже видели что четыре спин-орбитали, построенные из 1 -атомных орбиталей, не принимают участия в связывании, следовательно все дело в том, надо ли писать молекулярную конфигурацию в виде 1а 1а,.. или Is ls .. .. [c.61] Выражение (166) указывает на понижение зарядовой плотности в межъядерной области, но эффект очень мал коэффициенты при 2р , и 2рхь очень малы и произведе-. ние незначительно в любой точке координатного пространства. (Это произведение всегда положительно и является подынтегральным выражением в интеграле перекрывания двух 2р -орбиталей величина интеграла всего лишь 0,0497). [c.62] Простой анализ, который был проведен для 1я -орбиталей, в равной степени применим к 1я ,-орбиталям. В общем, восемь снин-орбиталей, соответствующих конфигурации 1я 1я 1л , 1я у, не вносят вклада в связывание атомов фтора их действие является очень слабо разрыхляющим . [c.62] Показав, что 12 из 18 спин-орбиталей не дают заметного вклада в связь Р—Г, проведал дальнейшее упрощение путем исключения. Из оставшихся молекулярных орбиталей 2а и За , как это можно показать, являются связывающими, а 2ст ,-орбиталь — разрыхляющей . Если целиком пренебречь влиянием 20 ,- и 2а -орбиталей, связывание можно приписать исключительно двум За -спин-орбиталям и таким образом прийти к химическому описанию связи как простой связи но случается, что конфигурация 2а 2а имеет чисто разрыхляющий характер, который слишком заметен, чтобы его можно было игнорировать. Обычно строгий квантово-механический расчет не может дать величину, идентичную суммарному порядку связи в его химическом толковании. Это происходит оттого, что классическое описание связи как простой, двойной или тройной является пожалуй, только немногим больше, чем простым подсчетом валентных электронов , в то время как даже приближенное квантовомеханическое описание касается зарядового распределения и орбитальных энергий. Иными словами, квантовомеханическое описание начинается там, где кончается классическое. [c.62] Вернуться к основной статье