ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереохимические особенности реакций из "Стереохимия" В настоящее время главной по важности и по объему яв ляется область динамической стереохимии, в которой изучается влияние пространственного строения на скорости и направления химических реакций. С вопросами динамической стереохимии мы постоянно будем встречаться во всех следующих главах, здесь же необходимо освежить в памяти некоторые основные положения, знакомые по общему курсу органической химии. [c.82] Правило для SN2-peaкцuй замещение у асимметрического атома, протекающее по механизму 5 у2, всегда сопровождается обращением конфигурации независимо от деталей строения молекулы. [c.82] К группам, фиксирующим конфигурацию, относятся прежде всего карбоксильная группа, а также ряд слабо нуклеофильных групп ОН, ОСОК, ЫНСОСбНб и др., находящихся у соседнего с замещаемым атома углерода. [c.83] Стереохимия радикального и электрофильного замещения исследована в меньшей степени. При электрофильном замещении нормальным результатом является, по-видимому, сохранение конфигурации. [c.83] Стереохимический результат реакций замещения у олефи-нового углеродного атома предсказывает правило Несмеянова— Борисова, согласно которому электрофильные и радикальные реакции у олефинового углеродного атома происходят с сохранением геометрической конфигурации. [c.83] Менее определен результат реакций нуклеофильного замещения у олефинового атома углерода эти реакции могут протекать как с сохранением, так и с обращением геометрической конфигурации. [c.83] При соответствующем подборе исходных веществ (напрЯ-мер, в случае соединений с двумя асимметрическими атомами) трансоидное или цисоидиое отщепление приводит к разным стереоизомерным формам продукта реакции. [c.84] Другой механизм отщепления 1, характеризуется малой стереоспецифичностью. [c.84] Реакции присоединения к кратным связям могут проходить по схеме цис- или гранс-присоединения. [c.84] Динамическая стереохимия рассматривает также такие вопросы, как влияние пространственного строения на скорости реакций ( пространственные затруднения ), влияние пространственного строения на направление реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре (экранирование орто-положений), на проведение стереонаправленных реакций с целью получения определенных пространственных форм. [c.84] Подробнее со стереохимией реакций мы познакомимся в главах, посвященных соответствующим классам соединений. [c.84] Вернуться к основной статье