Стереохимические особенности реакций

Стереохимические особенности реакций циклоалкенов заметно отличаются от пространственного направления соответствующих реакций нециклических соединений с двойной связью. Так, в отличие от олефинов (см. стр. 447), при каталитическом гидрировании циклоалкенов образуются заметные количества продуктов гранс-присоединения, например [c.461]

СТЕРЕОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ РЕАКЦИЙ [c.82]

Стереохимические особенности реакций [c.83]

Фактический материал относительно стереохимических особенностей реакций отщепления, приводящих к образованию двойных связей, начал накапливаться еще с конца прошлого столетия стало известно, что диастереомеры вступают в эти реакции с разной скоростью, дают разные продукты реакций Однако теоретическая сторона вопроса начала проясняться лишь в 40-х годах нащего столетия параллельно с разработкой механизмов главных типов органических реакций английскими исследователями, наиболее видным представителем которых впоследствии стал Ингольд. Первоначальный этап развития представлений о механизмах и стереохимии реакций отщепления освещен в книге Ингольда [25]. [c.433]

Структуры с пятикоординационным фосфором имеют большое значение как промежуточные продукты в реакциях соединений четырехкоординационного фосфора — солей фосфония, окисей фосфинов, эфиров фосфиновых, фосфоновых и фосфорной кислот. Стереохимические особенности реакций этих веществ можно понять, учитывая особенности промежуточно образующихся соединений пятикоординационного фосфора, а именно предпочтительность вступления заместителей в апикальные положения и отщепления из них преимущественно экваториальное положение О при возможном как апикальном, так и экваториальном положении гидроксила исключительно апикально-экваториальное включение пятикоординационного фосфора в четырех- и пятичленные циклы [c.611]

Важные данные о механизме перегруппировок можно получить из стереохимических особенностей реакции. Чем ближе процесс к синхронной реакции, тем в большей мере должны проявляться следуюш ие признаки [c.570]

Стереохимические особенности реакции, а также малое влияние растворителя на скорость процесса удается объяснить, если предположить, что реакция осуществляется как согласованный процесс с циклическим переходным состоянием [c.496]

На примере соединений с дейтериево асимметрией, содержащих в отличие от всех других оптически активных соединений первичный асимметрический атом углерода, были впервые изучены стереохимические особенности реакций замещения у первичного углеродного атома (см. главу VII, стр. 312). [c.38]

В предшествующих главах уже отмечалось, что стереохимические особенности реакций оптически активных соединений RgSi X зависят от природы заместителя X, действующего реагента и растворителя. В настоящей главе, посвященной количественным аспектам зависимости между структурой и реакционной способностью, снова будет подчеркнут сложный характер зависимости скоростей реакций, протекающих у атома кремния, от полярных и стерических эффектов органических остатков, природы заместителя X, действующего реагента и растворителя. В данной главе представлены дальнейшие доказательства существования разных видов полярных механизмов реакций кремнийорганических соединений. [c.126]

Особый интерес представляют стереохимические особенности реакций гидратации, катализируемых ферментами. В качестве примера рассмотрим обратимую гидратацию фумаровой кислоты (XVIII) в (—)-яблочную кислоту (XIX) в присутствии фумаразы. Реакция протекает в нейтральной среде при физиологических температурах, [c.54]

Анализируя стереохимические особенности реакций присоединения, необходимо учитывать их механизм в некоторых случаях конфигурация продукта, представляющаяся результатом цисоидного или трансоидного присоединения, может быть следствием совсем иных процессов. Так, при дейст вии соединений трехвалентного иода, например иодтрис-(трифторацетата), на цис-алкены образуется эритро-изомер продукта присоединения, что будто бы свидетельствует о цисоидном присоединении. [c.284]

Соединения с пятикоординированным атомом фосфора являются промежуточными продуктами в реакциях соединений с четырехкоординированным атомом фосфора — солей фосфония, фосфиноксидов, эфиров фосфиновых, фосфоновых и фосфорной кислот. Стереохимические особенности реакций этих веществ можно понять, учитывая такие особенности промежуточно образующихся соединений пятикоординированного фосфора, как предпочтительность вступления заместителей в апикальные положения и отщепления из них преимущественно экваториальное положение О" при возможном как апикальном, так и экваториальном положении гидроксила исключительно апикально-экваториальное включение пятикоординированного фосфора и четырех- и пятичленные циклы, и предпочтительное диэкваториальное включение в шестичленные циклы возможная изомеризация с переходом из апикального положения в экваториальное и наоборот. [c.394]

В реакциях, связанных с миграцией фенильной группы, присоединение к ней электронодонорных групп, по-видимому, способствует миграции, как и можно было ожидать, а электроноакцепторных — замедляет ее [110, 111]. Однако влияние таких заместителей мало и может маскироваться стереохимическими особенностями реакции. Так, при пинаколиновом дезаминировании apwmpo-2-амино- 1-п-метоксифенил-1,2-дифенилэтанола [c.72]

Стереохимические особенности реакции эпоксидирования пероксидными радикалами альдегидов свидетельствуют о том что оксид олефина образуется в реакции распада а-связаниого радикала с одинарной С—С-связью [реакция (3" )]. Как при сопряженном окислении бензальдегида с цис- и гранс-изомера-ми бутена-2 [162], так и в системе изомасляный альдегид — цис- и тра с-октен-2 [163] радикальное эпоксидирование протекает нестереоспецифично и приводит к образованию смеси г г с-и гранс-эпоксидов. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология