ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расщепление через молекулярные соединения из "Стереохимия" Метод расщепления рацематов через молекулярные соединения близок к разобранному в предыдущем разделе расщеплению через диастереомеры. В обоих случаях для расщепления рацемата его переводят в пару диастереомеров, однако, если в случае расщепления через диастереомеры речь идет об образовании прочных химических соединений, то при расщеплении через молекулярные соединения образуются лишь легко распадающиеся молекулярные соединения. Теоретически последний способ имеет то преимущество, что как получение, так и разрушение молекулярных соединений протекает в мягких условиях, до минимума снижающих возможность рацемизации. [c.106] Первые наблюдения в этой области были сделаны еще Пастером. Он заметил, что амид (—)-яблочной кислоты образует различные по свойствам молекулярные соединения с энантиомерными амидами винной кислоты с амидом (-4-)-винной кислоты образуются большие прозрачные кристаллы, растворимость которых в воде при 20 °С составляет 18% а с амидом (—)-винной кислоты — тонкие шелковистые иг лы, растворимость которых почти вдвое выше. Свободные яблочная и винная кислоты также образуют диастереомерные молекулярные соединения, что предложено использовать для расщепления. [c.106] В медных комплексах аминокислот оказалось возможным осуществлять стереоспецифичные обмены лигандов. Так, если медный комплекс 1-аланина смешать с рацемической аспарагиновой кислотой, то образуется медный комплекс С-аспара-гиновой кислоты [65]. [c.107] Особый интерес представляют опыты по расщеплению рацематов через комплексы с оптическими неактивными соединениями. Здесь возможны два различных механизма. В одних случаях образование молекулярного соединения ослабляет ван-дер-ваальсовы силы, связывающие молекулы антиподов в частицу рацемата это создает условия для особенно легкого самопроизвольного расщепления при кристаллизации. Примером может служить три-о-тимотид XXX — соединение с молекулярной хиральностью. [c.107] Как и любая пара диастереомеров, и эта пара отличается по физическим свойствам, что и используется для отделения диастереомеров друг от друга. [c.108] Соединения включения образуют и оптически активные вещества — циклодекстрины. Эти соединения также использовались для расщепления. [c.108] Вернуться к основной статье