Расщепление через молекулярные соединения

Биологическое действие излучений на организм. Излучения, испускаемые источниками радиоактивных веществ, взаимодействуют с атомами и молекулалп среды, в которой они распространяются. Это взаимодействие является причиной изменений, которые происходят в организме человека, подвергшегося действию облучения. Первичным моментом радиационного поражения является ионизация атолюв и молекул тканей при прохождении через них потока ионизирующих частиц. Ионизация вызывает разрыв молекулярных связей и изменение химического строения соединений ткани непосредственным результатом облучения является также расщепление молекул воды, содержащейся в ткани, на радикалы гидроксил и водород, обладающие высокой хидшческой активностью и образующие при взaи юдeй твии с молекулами ткани ряд новых соединений, не свойственных здоровой ткани. В результате таких изменений нарушается нормальное течение биохимических процессов и обмен веществ в организме. [c.106]

Метод расщепления рацематов через молекулярные соединения близок к разобранному в предыдущем разделе расщеплению через диастереомеры. В обоих случаях для расщепления рацемата его переводят в пару диастереомеров, однако, если в случае расщепления через диастереомеры речь идет об образовании прочных химических соединений, то при расщеплении через молекулярные соединения образуются лишь легко распадающиеся молекулярные соединения. Теоретически последний способ имеет то преимущество, что как получение, так и разрушение молекулярных соединений протекает в мягких условиях, до минимума снижающих возможность рацемизации. [c.106]

РАСЩЕПЛЕНИЕ ЧЕРЕЗ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.106]

Расщепление через молекулярные соединения [c.107]

В обоих случаях для расщепления рацемата его переводят в пару диастереомеров, однако в случае расщепления через диастереомеры образуются прочные химические соединения, а при расщеплении через молекулярные соединения — лишь легко распадающиеся комплексы. Теоретически последний способ имеет то преимущество, что как получение, так и разрушение молекулярных соединений протекает в мягких условиях, до минимума снижающих возможность рацемизации. [c.59]

Метод расщепления рацематов через молекулярные соединения близок к рассмотренному в предыдущем разделе расщеплению через диастереомеры. [c.59]

Относительно расщепления галоидных алкилов можно сказать очень немного. Описана попытка расщепить рацемические галоидные алкилы, при которой использовалась различная для ( -)-и (—)-изомера скорость образования четвертичных солей с оптически активным основанием . Кроме того, имеются указания о возможности расщеплять галоидные алкилы через молекулярные соединения, о чем будет речь в соответствующем разделе. [c.410]

Описано расщепление ароматических углеводородов и эфиров через молекулярные соединения с оптически активными нитросоединениями, в частности с нитросоединением Х1У . [c.413]

Такие соединения, как кварц и мочевина, которые сами по себе не обладают молекулярной диссимметрией, но могут кристаллизоваться в виде диссимметричных, оптически активных кристаллов, могут также вызывать молекулярную диссимметрию в других молекулах. Выше было рассмотрено несколько случаев такого расщепления адсорбция на оптически активных адсорбентах (например, на порошке кварца), расщепление через стадию образования соединений включения (например, с помощью мочевины) и асимметрическая деструкция на катализаторе, нанесенном на кварц (например, при дегидратации бутанола-2). [c.81]

Условия для появления иного подхода к рассмотрению вопроса о химическом типе белковых молекул возникли лишь через 40-50 лет, после создания теоретических основ классической органической химии, где центральное положение заняла теория химического строения молекул (1861 г.). Суть теории сводилась к утверждению, сейчас очевидному, о существовании неразрывной связи между молекулярным строением соединения и его химическими свойствами, что по существу означало формулировку глобальной цели теоретической химии - раскрытие этой связи и установление ее природы. Автор теории А.М. Бутлеров постулирует положение, согласно которому можно предсказать химическое строение молекулы, т.е. все входящие в нее атомные группы и химические связи, если для данного соединения известны присущие ему химические реакции, и наоборот. На первое место, как необходимые, ставились реакции замещения, расщепления и синтеза. Таким образом, если это предположение справедливо, то все проблемы, возникающие при установлении строения органических молекул, становятся, по выражению Бутлерова, "разрешимыми путем химического опыта". Теория химического строения оказалась чрезвычайно плодотворной. Не встретив противоречий ни с одним из известных в то время опытных фактов, она открыла широчайшие перспективы для дальнейшего более целенаправленного развития органической химии. После появления стереохимической теории Я. Вант-Гоффа и Ж. Ле Беля (1874 г.) теория Бутлерова, как показала вся последующая [c.60]

С другой стороны, можно отказаться от рассмотрения такого баланса реакции и выдвинуть на первый план природу элементарного акта, т. е. интересоваться реагирующими частицами и их соединением в новые частицы. Так, молекула молсет реагировать или как целое, или же предварительно распадаться на фрагменты, которые затем взаимодействуют далее. Если это расщепление связи происходит симметрично ( гомолиз ), образуются радикалы, если же оно несимметрично ( гетеролиз ), то образуются ионы ). В соответствии с этим можно различать радикальные, ионные и молекулярные реакции. При молекулярных реакциях образование новых связей также происходит через более или менее поляризованное состояние, поэтому переход к радикальным или ионным реакциям осуществляется постепенно. [c.101]

Для получения масс-спектра вещество в виде очень разреженного пара <давление 10" —жл ) подвергается действию потока электронов с энергиями 50—100 эв. При этом образуются положительно заряженные ионы с той же массой, что и исходное вещество (молекулярные ионы), осколочные ионы, возникающие в результате расщепления молекулярного иона под влиянием электронного удара, а также перегруппировочные ионы, отрицательные ионы и незаряженные осколки. Поток положительных ионов ускоряется потенциалом в несколько тысяч вольт и направляется через щель в магнитное поле, где он развертывается по радиусу, который определяется отношением массы ионов к заряду (/п/е). Ионы, двигающиеся по этому радиусу, попадают в выходную щель и регистрируются, например, по изменению потенциала детектора (чем больше поступает ионов, тем сильнее изменяется потенциал и тем интенсивнее пик на спектре). Путем изменения напряжения поля или величины ускоряющего напряжения фиксируют все образующиеся ионы с различными отношениями т/е Масс-спектр характеристичен для каждого соединения. [c.22]

Расщепление рацематов через образование диастереомеров или даже молекулярных комплексов типа диастереомеров применялось к представителям самых различных классов органических соединений алкоголям, альдегидам и кетонам, кислотам, аминам, аминокислотам, а в последнее время и металлоорганическим соединениям. [c.69]

Кинуренин (XII) был успешно расщеплен через молекулярное соединение с тростниковым сахаром . Позднее аналогичным путем удалось расщепить и дезоксикинуренин (Х1П) [c.413]

Этот метод близок к детально разобранному выше методу расщепления через дпастереомеры. В ие.м для расщепления рацемата также используется его взаимодействие с оптически активным веществом—асимметрическим реактивом, но при этом образуются не настоящие, прочные химические соединения, а лишь легко распадающиеся комплексы—молекулярные соединения. Теоретически такой способ имеет то преимущество, что как получение, так и разрушение молекулярных соединении проходит в мягких условиях, до минимума снижающих возможность рацемизации. Однако, несмотря на довольно значительное число работ в данной области, способ расп],епления через молекулярные соединения в настоящее время по существу еще мало разработан. [c.411]

Особый интерес представляют опыты по расщеплению рацематов через комплексы с оптическими неактивными соединениями. Здесь возможны два различных механизма. В одних случаях образование молекулярного соединения ослабляет ван-дер-ваальсовы силы, связывающие молекулы антиподов в частицу рацемата это создает условия для особенно легкого самопроизвольного расщепления при кристаллизации. Примером может служить три-о-тимотид XXX — соединение с молекулярной хиральностью. [c.107]

В некоторых случаях каталитическое действие сорбента оказывается полезным. Так, при пропускании через колонну из окиси алюминия раствора пикрата или тринитробензолята какого-либо углеводорода одновременно с очисткой от примесей происходит расщепление молекулярного соединения. При этом пикриновая кислота или тринитробензол остается в колонне, а углеводород легко вымывается из нее. [c.191]

Образование молекулярных соединений, как правило, приводит к тому, что химический сдвиг ядер компонентов, связанных в комплекс (бк), существенно изменяется по сравнению с его величиной для изолированных молекул донора и акцептора (бсвоб)- Разность Ак — — б зоб называют обычно химическим сдвигом координации (или комплексообразования). Комплексообразование сопровождается также изменением параметров /N,N молекул компонентов. Кроме того, в спектрах ЯМР комплексов часто наблюдается дополнительное расщепление, вызванное спин-спиновым взаимодействием ядер, входящих в состав молекул донора и акцептора, через донорно-акцепторную связь. [c.66]

Грэхам первый доказал, что водород, окклюдированный палладием, особенно реакционно-способен. Рамзай [66] нашел, что водород, диффундируя через палладий, восстанавливает окись азота и двуокись азота при температурах, при которых эти газы неактивны. Сивертс [81] полагал, что особая реакционная. способность водорода в момент выделения имеет аналогию в повышенной активности окклюдированного или диффундирующего газа. Хойтсема [44] и Винкель-ман [101] объясняли повышение активности расщеплением молекулярного водорода на атомы в процессе диффузии и окклюзии. Сабатье и Сендеренс [73] приписывали способность никеля ускорять реакцию между водородом и ненасыщенными углеводородами высокой растворимости водорода и предполагали образование гидридов в качестве промежуточных продуктов. Сивертс [81] противопоставил этой точке зрения утверждение, что слово гидрид как название химических соединений, образованных щелочными металлами и [c.129]

Квадрупольный момент взаимодействует с ядерным спином через вращательное молекулярное движение. Поэтому в большинстве случаев резонансные сигналы сильно уширены, особенно для амидов и нитрилов, вследствие чего спин-спиновые расщепления невозможно обнаружить. Это уширение мешает идентификации других ядер (например, протонов в ЫНз или в СНзС Ы), которые находятся в спин-сниновом взаимодействии с азотом. К сожалению, распространенность изотопа (/ = 1/2) слишком мала, чтобы его можно было наблюдать в естественной смеси изотопов. Однако недавно было исследовано несколько соединений, обогащенных изотопом [c.89]

Применение этих методов к полисахаридам с высоким молекулярным весом требует соблюдения условий, в которых образование формальдегида и углекислого газа протекало бы довольно быстро, ио не происходило бы ни гидролиза гликозидных связей, ни сколько-нибудь существенного случайного окисления макромолекулы. При нейтральных значениях pH случайные разрывы мальтодекстринов [олиго-(1 4)-а-Б-глюкопира-нозидов] сопровождают ожидаемое расщепление с восстанавливающего конца [19]. а-Декстрин Шардингера [циклогепта-(14)-а-т>глюкан], не будучи восстанавливающим соединением, не должен давать формальдегида, однако при его окислении через 22 час при pH 7 и 23° образуется [c.482]