ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры анализа методом отгонки летучих соединений из "Количественный анализ" При анализе карбонатов и карбонатных горных пород применяют различные методы определения СОа. Чаще всего применяют описанные ниже три метода. [c.117] Определение СОг по потере в весе. Если испытуемое вещество не содержит химически связанной воды, то СОг проще всего определить прокаливанием навески образца. В других случаях, когда вещество содержит химически связанную воду, образец разлагают кислотой. [c.117] Для такого определения применяют прибор, схема которого показана на рис. 15. [c.117] В колбу 1 через боковой отросток 2, закрывающийся пробкой, вносят навеску вещества. В верхней трубке 3, снабженной краном, находится кислота в количестве, достаточном для полного разложения карбоната. Слева помещен каплеуловитель 4, содержащий концентрированную серную кислоту. Прибор взвешивают вместе с навеской и кислотой, находящейся в трубке 3 закрывают отверстие 2 пробкой и медленно вливают кислоту в колбу 1, причем выделяющаяся СОг проходит через каплеуловитель 4. Чтобы удалить СОг из колбы 1, раствор сначала нагревают, а после охлаждения медленно просасывают через прибор струю воздуха. При этом следует пользоваться воздухом, высушенным в колонке с концентрированной серной кислотой. Затем колбу снова взвешивают и по потере в весе находят содержание СОг. [c.117] Определение по увеличению веса поглощающего прибора. Испытуемый образец разлагают прокаливанием или путем обработки кислотой. Выделяющиеся газы высушивают концентрированной серной кислотой , а затем поглощают СОг раствором щелочи во взвешенном сосуде. [c.117] Определение измерением объема газа. Навеску карбоната разлагают кислотой, и выделяющийся газ переводят в бюретку для измерения объема газа. При определенных физических условиях количество СОг можно определить непосредственно по увеличению общего объема газа в сосуде, соединенном с бюреткой. Аналогичный способ широко применяется для определения углерода в сталях. Для этого навеску металла сжигают в струе кислорода, и образующуюся смесь кислорода и двуокиси углерода собирают в специальный сосуд для измерения объема газов. Измеряют объем смеси газов (Ог и СОг), затем поглощают СОг раствором щелочи и снова измеряют объем газа. По уменьшению объема легко вычислить содержание углерода в стали. [c.117] Определение кремневой кислоты в виде фтористого кремния. При анализе различных силикатов, руд, шлаков и металлов часто выделяют в нерастворимом состоянии кремневую кислоту и взвешивают. Известно, что силикагель является хорошим адсорбентом. Поэтому естественно, что осадок кремневой кислоты содержит обычно примеси ряда металлов, что часто необходимо учитывать. Так, например, при анализе каолинов, бокситов, сплавов, содержащих Кремний, и т. п. осадок кремневой кислоты обычно захватывает значительную часть титана , содержащегося в породе, а также ионы железа, щелочных металлов и других элементов. Поэтому при точных анализах поступают следующим образом. [c.118] Загрязненный осадок кремневой кислоты после прокаливания и взвешивания обрабатывают в платиновом тигле избытком плавиковой кислоты и небольшим количеством серной кислоты. Далее содержимое тигля выпаривают почти досуха, причем вся кремневая кислота удаляется в виде легколетучего 51 р4. Окислы же титана, железа и др. образуют в этих условиях нелетучие фториды. При дальнейшем нагревании серная кислота вытесняет плавиковую кислоту из фторидов титана, железа и др. и образуются сульфаты металлов, которые при последующем прокаливании вновь переходят в окислы. Остаток взвешивают и по разности вычисляют точное содержание кремневой кислоты. Затем нелетучий остаток окислов переводят в раствор, сплавляя с содой или пиросульфатом, и для дальнейшего анализа присоединяют к общему раствору, полученному после выделения геля кремневой кислоты. [c.118] Свободные галогены. Иод, бром и хлор могут быть выделены из смеси солей при выборе подходящего окислителя. Применение слишком энергичных окислителей приводит к образованию сравнительно труднолетучих кислородных соединений галогенов. [c.118] Соединения элементов с водородом. Образование легколетучего сероводорода является основой многих весьма распространенных методов определения серы в металлах, в сульфидных рудах и т. д. [c.118] Образование легколетучего аммиака используется во многих методах определения аммонийных солей в удобрениях, определения нитратов после их восстановления до КНз, определения белкового азота, определения азота в металлах. [c.118] Образование мышьяковистого водорода используется в наиболее важных методах определения малых количеств мышьяка в разнообразных объектах. [c.118] Соединения элементов с кислородом. Кроме воды и двуокиси углерода, для анализа имеют значение также другие летучие соединения. Так, для определения серы в металлах часто применяют следующий способ. Навеску металла сжигают в струе кислорода, причем сера сгорает до ЗОг- Сернистый ангидрид улавливают подходящим поглотителем и определяют тем или другим способом. [c.118] Остаток иода титруют тиосульфатом. [c.118] После удаления избытка перекиси водорода серную кислоту титруют щелочью. [c.118] Применяют также колориметрические методы, основанные, например, на реакции сернистой кислоты с фуксином и др. [c.118] Соединения металлов с галогенами. Для отделения мышьяка, сурьмы, германия и других элементов их отгоняют в виде летучих соединений с хлором, бромом и иодом. Для установления количества примеси в прокаленном осадке двуокиси олова смешивают осадок с иодистым аммонием и медленно нагревают в закрытом тигле. При этом олово улетучивается в виде 5п14, а почти все примеси остаются. [c.119] Используется также образование хлоридов ряда элементов, летучих при более высокой температуре, например, при пропускании хлористого водорода или хлора над веш еством, находяш,имся в трубчатой печи. [c.119] Метод отгонки применяется и в ряде других случаев, когда образуются олее сложные соединения, например метиловый эфир борной кислоты и т. д. Таким образом, методы, основанные на получении газообразных соединений, имеют большое значение, особенно для отделения и определения неметаллов и близких к ним элементов. [c.119] Вернуться к основной статье