ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение конфигурации диастереомеров из "Стереохимия" Если не удалось получить в оптически активной форме один из диастереомеров, это еще не означает, что он обязательно должен быть мезоформой возможно, был выбран неудачный способ расщепления ( ). Иными словами, только положительный результат — получение оптически активного вещества, может служить основанием для суждений о конфигурации. [c.180] Цепь химических реакций, использованных для превращения VII в VIII, включает фталильную защиту аминогруппы, превращение СООН-группы в хлорангидрид и затем в азид, перегруппировку Курциуса. Последняя реакция затрагивает асимметрический центр, однако известно, что она идет с сохранением конфигурации. [c.180] Можно ожидать, что грео-изомер должен существовать исключительно в конформации IXa, которая выгодна по пространственным соображениям (удалены друг от друга объемистые группы eHs) и, кроме того, стабилизируется внутримолекулярной водородной связью, возникающей между NH2- и ОН-группами. У эритро-изомера можно ожидать сосуществования конформаций Ха и Хб, первой из которых благоприятствует образование внутримолекулярной водородной связи, вторая же выгодна из-за трансоидного положения СбНа-групп. [c.181] Изучение ИК-спектров указанных аминоспиртов показало, что диастереомер, полученный из аминокислоты с т. пл. 200— 201 °С, имеет более сильную полосу, отвечающую внутримолекулярной водородной связи в области 3100 — 3500 см . На этом основании данный диастереомер следует считать трео-формой и, следовательно, трео-конфигурацию имеет и аминокислота VII ст. пл. 200—201 °С. [c.181] Их конфигурации вытекают из сравнения констант спин-спинового расщепления /(ахб) сближенные протоны при эритро-конфигурации исходного ХУП имеют меньшие константы спин-спинового расщепления, чем те же, но удаленные протоны в изохроман , полученном из трео-изомера [8]. [c.184] Интересно, что этой закономерности подчиняются как соединения с внутримолекулярными водородными связями, так и без них по-видимому, Н-связь при адсорбции разрывается. [c.185] Характером диастереомеров обладают также цис-транс-изомеры циклических соединений методы определения их конфигурации родственны рассмотренным выше. Более подробно— см. гл. 5. [c.185] Вернуться к основной статье