ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Средняя длина полимерных цепей из "Теория радикальной полимеризации" Молекулярный вес образующихся полимерных молекул непосредственно связан с элементарными реакциями полимеризационного процесса. Поэтому измерение молекулярных весов полимерных молекул, образовавшихся в строго определенных условиях, яв.пяется важным методом определения кинетических констант полимеризации. [c.15] Средняя длина полимерных цепей, как это следует из ее определения, равна числу заполимеризовавшихся молекул мономера, деленное на число образовавшихся за это время молекул полимера. Если реакция передачи цепи отсутствует, то скорость образования полимерных молекул может быть выражена через скорость взаимодействия полимерных радикалов. Для установления связи между этими величинами необходимо принять во внимание два обстоятельства. [c.16] При диспропорционировании полимерных бирадикалов одна полимерная молекула образуется при обрыве двух кинетических цепей, что приводит к уравненикз (18). Если полимерные бирадикалы соединяются друг с другом, то полимерные цепи неограниченно возрастают. Все возможные случаи собраны в табл. 1. [c.16] Методы определения величины А- рассмотрены в главе III. [c.17] Уравнение (22) можно назвать основным уравнением начальной сталии полимеризации, так как оно связывает основные характеристики процесса полимеризации скорость полимеризации и среднюю длину полимерных цепей. [c.17] Условия, при которых справедливо уравнение (23), могут быть достигнуты для многих мономеров (ме-тилметакрилат, метилакрилат, стирол и др.) путем разведения мономера инертным растворителем (уменьшение М) или путем увеличения скорости инициирования (увеличение V). [c.18] Для большинства мономеров Е л—Е равно 7 — 12 ккал моль и, следовательно, возрастание температуры уменьшает предельное значение длины полимерных цепей. [c.19] В обшем случае, когда оба члена в уравнении (21) близки друг к другу, можно сказать, что если 7гЯ ( р — 7-2 о), температуры всегда снижает длину полимерных ( р — 72 о) 72- и . то характер зависимости Р от температуры может быть различным. [c.19] Вернуться к основной статье