ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереохимия диенового синтеза из "Стереохимия" НИИ 5-г ис-конформации. О влиянии строения диенов на их реакционноспособность при диеновом синтезе см. 109]. [c.475] Не меньшее влияние на результат диенового синтеза оказывает и второй участник реакции — диенофил. Наиболее часто в этой роли выступает малеиновый ангидрид, однако пригодны в общем и многие другие соединения типа СНг—СН—X, где X — электроноакцепторная группа (СНО, OR, OOR, N), активирующая двойную связь С = С диено-фила. О различных диенофилах см., в частности, [ПО]. [c.475] Закономерности, определяющие стереохимический ход диенового синтеза, были вначале установлены на примере циклических диенов, а затем распространены и на диены ациклического строения. В наиболее общем виде эти закономерности могут быть выражены так диен реагирует по типу 1,4-при-соединения, в 5-/ ис-конформации, присоединяясь к диенофилу по цис-схеме. В образующемся аддукте сохраняются стереохимические особенности диена и диенофила. [c.476] Более конкретно это выражается в следующих правилах. [c.476] Правило накопления ненасыщенности можно сформулировать и по-другому конфигурация получающегося аддукта определяется стремлением образующейся в нем двойной связи расположиться в пространстве ближе к активирующей группе. [c.476] В частном случае образования бициклов типа борнана это правило приводит к тому, что ненасыщенная активирующая группа диенофила всегда занимает в аддукте эн Зо-положение. Отсюда и другое название этой закономерности — эндо-правило Альдера. [c.476] Исследована стереохимия реакции диенового синтеза с участием изопрена и коричного альдегида (или коричной кислоты) 111]. [c.478] Обзор о механизме и стереохимии диенового синтеза см. [114]. Критический обзор более старых данных о стереохимии реакции см. [115]. [c.479] Вернуться к основной статье