ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стерическое нарушение сопряжения из "Стереохимия" По этой причине, как уже упоминалось, у диметиланилина СНз-группы лежат в плоскости ядра, а р-орбиталь свободной электронной пары азота перпендикулярна к плоскости кольца, т. е. параллельна я-электронной системе ароматического кольца. [c.499] Хорошо известно, что нитрогруппа активирует находящиеся в орто- или пара-положениях ядра атомы галогена. Однако эта активация нарушается, если в орто-положениях к нитрогруппе находятся заместители, заставляющие нитрогруппу повернуться перпендикулярно к бензольному ядру. Например, при введении в п-бромнитробензол двух метильных групп в орто-положения к нитрогруппе скорость взаимодействия с пиперидином понижается в 25 раз. орто-Замести-тели способны снять дезактивацию, вызываемую заместителями второго рода. Например, в молекулы мезитилена VI, дурола VII и изодурола VIII можно ввести реакцией Фриделя — Крафтса две ацетильные группы, в то время как обычно вводится только одна. [c.501] Это объясняется тем, что дезактивация ядра, вызываемая первой ацетильной группой, снижается из-за нарушения ее копланарности с ядром, происходящего под действием орто-метильных групп. В том же направлении действует и электронный эффект четырех заместителей первого рода (группы СНз), частично снимающий дезактивацию, вызванную заместителем второго рода (ацетильной группы). [c.501] Вернуться к основной статье