ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидопроизводные из "Анализ органических соединений Издание 2" Качественное открытие галоидов в галоидопроизводных производится при помощи реакций, описанных на стр. 12. Кроме того, галоид, стоящий в алифатической цепи, вследствие достаточно большой подвижности может быть открыт в виде иона после кипячения со спиртовым раствором щелочи. Пробу вещества (например, несколько капель хлористого бензила) в течение нескольких минут кипятят со спиртовым раствором едкого кали на водяной бане, затем смесь разбавляют водой, подкисляют азотной кислотой, удаляют фильтрованием или извлекая растворителем не вошедшую в реакцию часть-пробы и испытывают остаток нитратом серебра. [c.41] Кроме методов Кариуса и других, упомянутых па стр. 13, для количественного определения галоида существует несколько других, основанных на титровании. Эти методы, однако, не имеют общего применения, так как непригодны для определения соединений с трудно отщепляемым галоидом. Наиболее прочно галоид связан в производных ароматического ряда и становится подвижнее лишь после введения в молекулу других заместителей. [c.41] Аргентометрический метод [1]. Вещество разлагают в маленькой колбе Кьельдаля концентрированной серной кислотой в присутствии нитрата серебра и сульфата калия. Чтобы избежать улетучивания паров иода при анализе иодо-производных, колбу соединяют с пришлифовангюй короткой трубкой, в которую свободно вложены две пробки из стеклянной ваты. Между пробками помещают несколько кристаллов сульфита натрия (рис. 3). [c.41] Образующиеся при разложении пары воды и сернистый ангидрид достаточно увлажняют сухой сульфит, так что он служит и хорошим адсорбентом и восстановителем увлекаемого иода. [c.41] Избыток нитрата серебра титруют раствором роданида в присутствии железоаммонийных квасцов 1 мл 0,1 н. раствора соответствует 0,01269 г иода. [c.41] Присутствие хлора или брома доказывается качественными реакциями осадка серебряной соли с аммиаком. [c.41] Определение подвижного галоида. В качестве реактива для определения подвижного (непрочно связанного) галоида можно применять арсенит натрия [2], окисляющийся до арсената. [c.42] Пример. 0,393 г йодоформа вносят в раствор 0,35 г мышьяковистой кислоты ъ2 мл 40-процентного едкого натра. Реакция начинается саморазогреванием, появляется коричневый осадок. После нагревания в течение часа на кипящей водяной бане реакционная смесь становится бесцветной. При охлаждении выпадает кристаллический арсенат натрия и на дне оседает в виде бесцветной тяжелой жидкости иодистый метилен. Объем раствора доводят до 100 мл и в 25 луг осаждают арсенат магнезиальной смесью. Можно также вместо осаждения оттитровать иодид в 25 мл раствора (после под-кисления азотной кислотой) 0,1 н. раствором нитрата серебра. [c.42] Количественное микроопределение брома в органических веществах может быть осуществлено [3] сожжением в трубке, наполненной стеклянными бусами, над платиновым контактом. Свободный бром улавливают щелочью и окисляют гипохлоритом до бромата, который титруют иодо.метрически. [c.42] Способ открытия алифатического галоида, приведенный на стр. 41, может быть применен и для количественного определения. В круглодонной колбе, предварительно хороню пропаренной, кипятят в течение часа с обратным холодильником навеску испытуемого вещества (например, 1 г хлористого бензила) с полуторакратным количеством примерно 1 н. спиртового раствора едкого кали. Разбавляют двойным объемом воды и титруют избыток щелочи в присутствии фенолфталеина 0,5 н. раствором соляной кислоты. [c.42] В тех же условиях и с теми же количествами щелочи ставят контрольный опыт, по данным которого вычисляют точный титр раствора щелочи. Ион галоида может быть далее определен титрованием по Фольгарду, как при определении сайодина (моноиодбегената кальция). Об электролитическом определении галоида в органических соединениях см. [4]. [c.42] Вернуться к основной статье