ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение тепловых эффектов из "Введение в термографию Издание 2" Опытьс но опреде.иению тепловых эффектов термографическим методом были проведены автором настоящей работы и В. Я. Аносовым в 1942 г. ЦУ-12]. [c.221] Прежде всего подлежал выяснению вонрос о сравнимости отношени ) площадей двух сопоставляемых веществ с отношением соответствующих теплот фазовых превращений, Ь сли бы условия передачи тепла к исследуемым веществам были впо,тгне одинаковыми в продолжение всего опыта. [c.221] ТО МОЖНО было бы ожидать равенства указанных отношений. В действительности же, как показали теоретические расчеты [IV-9J, тепловой эффект реакции пропорционален произведению площади пика на коэффициент теплопередачи на величину пика, главным образом, влияет коэффициент теплопроводности образца. Этим и объясняется то, что Гримшоу и Робертс [IV-191, 193], а также Сабатье [V-412—416] разбавляли исследуемое вещество веществом, используемым в качестве индифферентного эталона. При этом теплопроводность образца и эталона должны значительно приближаться друг к другу. Однако чувствительность метода при этом уменьшается. Мало того, условия передачи тепла также должны меняться в зависимости от протекающих реакций, различий в степени дисперсности вещества и степени набивки его в тигель. [c.222] Мы считаем, что эти отношения можно было бы принять более или менее равными, если бы соответствующие реакции обоих веществ протекали при одной температуре и возможно было бы измерить отдельно обе площади. Однако измерение площадей на различных термограммах значи-толыш осложняется, так как трудно точно воспроизвести условия теплопередачи. Поэтому первые опыты в этой области заключались в определении относительных теплот фазовых превращений двух различных реакций путем сопоставления площадей двух пиков на одной и той же термограмме. При этом считалось, что изменение температуры может влиять на величину пика вследствие многих, трудно учитываемых факторов (так, в случае применения платиновой проволоки показания дифференциальной термопары изменяются с повышением температуры для одной и той же разности температур), может меняться также коэффициент теплоперехода и т. д. Отсюда чем больше разность температур, при которых протекают исследуемые реакции, тем больше и разница между отношениями площадей на термограмме и отношениями соответствующих теплот реакций. Разделив отношение теплот реакций на отноя1ение соответствующих площадей, можно получить пересчетный коэффициент, на который нужно умножить второе отношение, чтобы получить первое отношение теплот. Следовательно, мы принимаем это отношение равным единице при одинаковых температурах обеих реакций. [c.222] Для определения пересчетного коэффициента были сняты кривые нагревания смесей различных веществ, взятых в молекулярных отношениях. Теплоты реакций для них заимствованы из работы Келли и Андерсона [[П-392]. Результаты сведены в табл. 21. [c.222] Необходимо также указать, что термографический метод в таком виде, в каком он здесь изложен для определения тепловых эффектов, нисколько не сложнее обычных термографических определений он занимает очень мало времени и поэтому может быть рекомендован в тех случаях, когда не требуется получение очень точных данных. Кроме того, во многих случаях теплота реакции даже и не может быть определена каким-либо другим прямым способом (например, теплота протекающих при высоких температурах фазовых превращений нерастворимых веществ). [c.225] Вернуться к основной статье