ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выбор растворителя. Правила растворимости из "Техника лабораторной работы в органической химии Издание 3" При выборе растворителя приходится пользоваться преимущественно эмпирическими правилами, так как о законах растворимости пока известно сравнительно немного. Чаще всего руководствуются старинным правилом подобное растворяется в подобном . [c.40] Практически это означает, что для растворения какого-либо вещества наиболее пригодными являются те растворители, которые обладают близкими или аналогичными свойствами. Так, углеводороды обычно хорошо растворяются в углеводородах, гидроксилсодержащие соединения растворимы в спиртах, карбонильные соединения — в ацетоне и т. д. [c.40] Однако это правило не всегда действительно, особенно в применении к сложным органическим соединениям в этих случаях на растворимость вещества оказывает влияние ряд факторов наличие различных конкурирующих в этом отношении функциональных групп, их число, величина молекулярного веса, размер и форма молекулы и т. д. [c.40] В качестве наиболее простого примера можно привести изменение растворимости в воде одноатомных алифатических сниртов в зависимости от расположения их в гомологическом ряду. Низшие члены этого ряда (до пронилового спирта включительно), у которых влияние гидроксильной группы на поведение всей молекулы значительно, смешиваются с водой во всех отношениях следующие гомологи ограниченно растворимы, причем с увеличением молекулярного веса растворимость их уменьшается, а растворимость высших спиртов, подавляющую массу молекулы которых составляет углеводородный остаток, практически падает до нуля. [c.40] Аналогичная закономерность наблюдается и у некоторых солей карбоновых кислот. Известно, что соли висмута, марганца, свинца, меди и некоторых других тяжелых металлов многих высших алифатических и алициклических кислот растворимы в таких гидрофобных растворителях, как эфир, бензол, растительные масла, тогда как соответствующие соли низших алифатических кислот, приближающиеся по своим свойствам к неорганическим соединениям ионного характера, в таких растворителях нерастворимы. [c.40] Приведенное выше эмпирическое правило выбора растворителя может быть изложено следующим образом в растворителе, состоящем из неполярных и.чи малополярных молекул, хорошо растворяются неполярные или малополярные вещества, хуже растворимы вещества с заметной полярностью и нерастворимы вещества ионного типа для полярных растворителей наблюдается обратная зависимость. [c.40] Однако, как уже указывалось выше, мы не знаем достаточно строгих закономерностей, характеризующих растворимость различных веществ, особенно веществ органических. Поэтому во многих сл чаях следует пользоваться и чисто эмпирическими правилами. Например, по некоторым наблюдениям, чем больше атомов кислорода в молекуле, тем легче вещество растворимо в воде или спирте. Во многих сл т аях это положение оправдывается, несмотря на кажущееся противоречие его с приведенным выше правилом. [c.41] Также известны некоторые закономерности, относящиеся к растворимости изомерных соединений. Так, изомер с более низкой температурой плавления обычно обладает лучшей растворимостью. Интересно, что это соотношение, наблюдаемое для изомерных кислот, в некоторой мере действительно и для их солей. [c.41] В ароматическом ряду и среди производных пиридина, как правило, хуже растворяются симметрично построенные изомерные соединения так, нара-дизамещенные производные бензола растворимы хуже других изомеров. [c.41] Соотношение растворимостей двух изомерных соединений является постоянной величиной и не зависит от природы растворителя, если только между растворителем и растворенным веществом нет никакого иного взаимодействия, кроме процесса растворения. [c.41] При выборе растворителя следует учитывать его температуру кипения. Температура кипения растворителя определяет верхний предел температурного режима реакции, легкость отделения растворителя от других компонентов реакционной смеси, целесообразность применения этого растворителя для перекристаллизации вещества с достаточно высокой температурой плавления, возможность отгонки или испарения растворителя без разложения растворенного вещества и т. д. [c.41] Температура замерзания растворителя также должна приниматься во внимание, особенно в тех случаях, когда реакцию проводят при низкой температуре. [c.41] В табл. 16 приведены температуры кипения некоторых растворителей и величины, характеризующие их относительную летучесть. Последняя устанавливалась путем определения длительности испарения 0,5 мл жидкости, нанесенной на фильтровальную бумагу, причем летучесть эфира была принята за сто. [c.44] В экспериментальной работе часто встречается необходимость быстрого сопоставления объема и массы взятого растворителя. Для этого, принимая во внимание изменение плотности жидкости с температурой, целесообразно воспользоваться табл. 17, в которой приведены величины относительной плотности наиболее распространенных растворителей в пределах от 10 до 24 °С. [c.44] Вернуться к основной статье