ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффективный диаметр столкновения из "Курс физической химии (том 2)" Постулат о том, что для осуществления элементарного химического акта реагирующие молекулы (или другие частицы, нгшример атомы, радикалы, ионы) должны столкнуться, на первый взгляд совершенно очевиден. Однако дело обстоит не так просто. Утверждением о необходимости столкновения при элементарном акте полностью отвергается возможность каких-либо дальнодействий при химических реакциях. Между тем возможны случаи, когда задавшись геометрическими размерами. молекул (например, определенными по спектроскопическим или электронографическим данным), мы обнаружим, что молекулы, геометрически не сталкиваясь, кинетически в той или иной степени взаимодействуют. Следовательно, прежде чем без оговорочно принять тезис о необходимости столкновения при элементарном акте, следует уточнить те чисто геометрические (в первом приближении) требования, которые предъявляются к понятию столкновения в химической кинетике. [c.119] ГО основной теоретической формулой является уравнение, характеризующее число столкновений между молекулами сорта А и сорта В в единицу времени в единице объема [см. формулу (П1,97)]. [c.119] Приведенный пример показывает, что применение молекулярно-кинетической теории идеального газа к химическим процессам связано с рядом затруднений. В рамках кинетической теории возможны два пути преодоления этих затруднений. Во-первых, можно попытаться принять определенную модель силового поля сталкивающихся молекул и, исходя из нее, вывести все необходимые соотношения. Однако типы взаимодействия частиц достаточно разнообразны, поэтому трудно всегда пользоваться одной и той же моделью. Кроме того, получаемые аналитические соотношения, как правило, трудно применимы к конкретным расчетам из-за сложности или необходимости находить дополнительные параметры. [c.122] МО определить эффективный диаметр столкновения молекул разного сорта, то полученные на основании данных табл. IV, 1 значения для обеих молекул, следует сложить и разделить пополам. Ниже будут приведены конкретные примеры подобных расчетов. [c.123] В табл. IV, 2 для двухатомных молекул, кроме параметров Осе и фо// , приведено сопоставление эффективных диаметров при 298° К с диаметрами, рассчитанными по спектроскопическим данным. Между этими величинами наблюдается известный параллелизм огэз—1,5аспектр., что вполне естественно. Приведенный в настоящем параграфе способ выбора значения эффек-тинного диаметра столкновения применяется в большинстве работ по кинетике и может считаться общепринятым. Следует очень осторожно делать выводы, когда данные приходится экстраполировать Б интервалах температур, в которых экспериментально вязкость пе исследовалась. [c.124] Вернуться к основной статье