Эффективный диаметр столкновения

Как было сказано выше, для многих бимолекулярных реакций теория столкновений хорошо согласуется с опытными данными. Расчет эффективного диаметра столкновения, аналогичный проведенному в I этой главы для реакции между этила-том натрия и иодэтаном, для ряда реакций также дает удовлетворительные значения став- В табл. VII, 3 приведены примеры расчета для некоторых других реакций, в которых принимают участие метилат и этилат натрия. [c.186]

Эффективный диаметр столкновения [c.119]

Эффективный диаметр столкновения 121 [c.121]

Во-вторых, если имеется какое-либо свойство, измеряемое экспериментально, которое зависит от эффективного диаметра столкновения, можно воспользоваться экспериментальными значениями Оэфф. Одним из таких свойств (не единственным) является вязкость, или внутреннее трение газа (см. гл. П1, 3). Молекулярно-кинетическая теория идеального газа дает следующее соотношение между коэффициентом вязкости т), выраженным в г см сек, и квадратом эффективного диаметра столкновения, выраженного в см [c.122]

Эффективный диаметр столкновения а молекул одного вида в газе можно рассчитать по уравнению [c.336]

Эффективный диаметр столкновений, полученный на основании кинетических данных для некоторых реакций [c.187]

При подсчете числа столкновений нужно учитывать эффективный диаметр столкновений а. Рассмотрим элементарную бимолекулярную реакцию [c.336]

МО определить эффективный диаметр столкновения молекул разного сорта, то полученные на основании данных табл. IV, 1 значения для обеих молекул, следует сложить и разделить пополам. Ниже будут приведены конкретные примеры подобных расчетов. [c.123]

На основании данных табл, IV, по формуле (IV,2) для эффективного диаметра столкновений при 529° К получаем следующее значение [c.124]

Таким образом, эффективный диаметр столкновения характеризует не только диаметры сталкивающихся молекул, но и взаимодействие между ними. [c.336]

Какие существуют способы определения величины эффективного диаметра столкновений [c.78]

II. Другой способ определения эффективного диаметра столкновений эф основан на использовании величины постоянной Ь из уравнения состояния Ван-дер-Ваальса. , [c.84]

Что называется эффективным диаметром столкновений [c.91]

Исходя из значения опытной энергии активации ( оп= = 44,6 ккал = 168,6 кДж/моль) и величины эффективного диаметра столкновений, рассчитанного по вязкости ( со = 3,5 10 см), вычислите константу скорости данной реакции для различных температур. Вероятностный фактор Р принять равным 1. Сравните полученные значения для k с экспериментальными данными Боденштейна [c.93]

Во-первых, молекулы не имеют формы шаров. Во-вторых, между ними, как правило, в зависимости от сорта молекул действуют силы притяжения или отталкивания. Поэтому говорят об эффективном диаметре столкновений, который обычно определяют экспериментально. [c.271]

Покажем, что совпадение уравнений (IV,8) и (11,11) не является чисто формальным. Если эффективный диаметр столкновения в жидкой фазе равен диаметру частицы в газообразной фазе, то при переходе от жидкостей к газам уравнение (IV,В) должно превратиться в (11,11). В том случае, если [c.300]

Поскольку реакции атомов натрия с молекулами галоидов идут без энергии активации (см. стр. 85), возникает вопрос, какую конфигурацию системы следует принять в качестве активированного комплекса. Для систем, у которых имеется псевдопересечение потенциальных кривых и отсутствует потенциальный барьер, в качестве активированного состояния следует рассматривать состояние вблизи точки пересечения [899]. Расчет показывает, что при этом действительно достигается лучшее согласие с опытом, чем при обычном расчете при помощи теории столкновений. В последней принимается, что эффективные диаметры столкновений атома с молекулой имеют обычные газокинетические значения. При этом для константы скорости к реакции Ка + Хг = МаХ-гХ получаются значения, приблизительно на один порядок меньше экспериментальных. Если же диаметры столкновения принять равными гс, т. е. увеличить примерно в, два раза, то для значений к, вычисленных по формуле [c.223]

Во-нервых, рассмотрим номинальные диаметры столкновений, которые приписываются свободным радикалам. Можно ожидать, что у свободных радикалов более сильное ноле притяжения, большая поляризуемость и более слабое поле отталкивания п ) сравнению с соответственными величинами для химически насыщенных молекул сходного строения. Точных количественных выражений не получено, но увеличение эффективного диаметра столкновений для некоторых радикалов в несколько раз не исключено. Это оказывает влияние на вероятности соударений, и, следовательно, на вероятности сохранения свободной валентности. Увеличение диаметра столкновений может стать особенно важным для соударения пары свободных радикалов. [c.124]

Рис.З, Зависимость эффективного диаметра столкновений молекул этилена и пропилена от давления и температуры

ПРИМЕНЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНО-КИНЕТИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ К БИМОЛЕКУЛЯРНЫМ РЕАКЦИЯМ 1. Эффективный диаметр столкновения [c.113]

Эффективный диаметр столкновения 115 [c.115]

В табл. (IV,1) приведены определенные по измерениям вязкости значения постоянных а< и ц>о/Я Для некоторых атомов и молекул, позволяющие рассчитывать эффективный диаметр столкновения при той или иной температуре. Если необходи- [c.122]

Особое внимание Меншуткин уделил вопросу о влиянии растворителя на скорость реакции. Он установил два факта во-первых, эти реакции сказались кинетически бимолекулярными, как это и следует из стехиометрического уравнения во-вторых, скорость каждой данной реакции в значительной мере зависит от химической природы растворителя. Применение к реакциям Меншуткина теории столкновений сразу позволило установить чрезвычайно интересный факт только небольшая доля актив ных столкновений приводит к реакции. В качестве примера рас считаем эффективный диаметр столкновения для реакции вза имодейстБИя триэтиламина с бромэтаиом в растворе ацетона Экспериментально для этой реакции получено следующее зиа чение константы скорости = 8,5 л1моль - сек. Отсюда [c.188]

При 700° К это отношение равно 3,45-10 , что примерно в 30 раз превышает экспериментально наблюдаемый эффект. Это объясняется приближенностью допущения о равенстве предэк-спонент поскольку в разбираемом случае меняется направление реакции, по разным причинам (стереометрия столкновений, изменение числа эффективных степеней свободы, наконец, изменение эффективного диаметра столкновения) следует ожидать и изменения числового значения предэкспоненциального множителя. Этим и следует объяснять расхождение между расчетными и опытными данными. [c.275]

Эффективный диаметр столкновений дв.эф — это наименьшее расстояние между центрами сталкивающихся молекул с по-лравкой на взаимодействие. [c.82]

Из уравнений (28), (29) видно, что константа скррости зависит от молекулярных параметров — эффективного диаметра столкновений (- ( ) и массы молекул (т- / ), т=М/Л А. [c.88]

Значение эффективного диаметра столкновений ( 12эф) в данном случае определим по формуле (16) (см. ответ на вопрос 9) - [c.95]

Учитывая приблизительный характер расчета (например, утвержденяе о наиболее плотной упаковке частиц в жидкой фазе), можно считать, что эффективный диаметр столкновения действительно соответствует газокинетическому диаметру Гц. В газах геометрия столкновения зависит только от [c.300]

Значение X при каждом значении вращательного квантового числа можно определить из условия йгэфф /dX = 0. Так, например, согласно спектроскопическим данным [54], для молекулы HgH при / = 20, X 2,7 А (А о=1,74 Л), причем высота барьера составляет около 1 ккал. Чтобы определить среднее X, необходимо найти среднюю (при данной температуре) величину / и подставить ее в функцию X J). Получаемое таким образом межатомное расстояние X в случае реакции рекомбинации представляет собой эффективный диаметр столкновения А и В. Как показывают расчеты [57], его зиачение оказывается в несколько раз больше равновесного межатомного расстояния в молекуле АВ. Например, для двух атомов водорода X лежит между 4 и 5 А. На основании этого можно полагать, что при приближенном расчете межатомного расстояния, отвечающего активированному комплексу реакции распада (или рекомбинации), в качестве е (Х) можно испо.пьзовать выражение для энергии дисперсионного (или вообще вандерваальсовского) взаимодействия [57]. [c.171]

В настоящей работе выполнены вычисления с использованием предположенш (4). С целью изучения зависшости эффективных диаметров столкновений молекул (диаметров упругих гладких шаров) от тешературы вычислены отношения этих диаметров при одной и той же температуре и разных давлениях. Вычисления выполнены по фоха- улам [c.189]

С использованием цредположения о равенстве полного давления и термического давленш вычислены отношенил эффективных диаметров столкновений молекул при различных температурах для газов СО2, 02 2 этилена и пропилена Результаты расчетов представлены в графической форме. Приведена корреляция, дающая возможность экстраполяции экспериментальных данных в область высоких давлений. [c.261]

Хотя результаты нолуколичественного рассмотрения наводят на мысль, что эффективный диаметр столкновений двухатомных молекул слабо зависит от колебательного квантового числа, едва ли законно распространять этот вывод на диаметр оптических столкновений. Таким образом, мы вынуждены отметить, что расчетные значения е ненадежны нри температурах выше 500° К, где важную роль начинает играть перенос теплового излучения от возбужденных колебательных энергетических состояний. [c.272]

В той или другой степени учитывающим взаимодействие. Если это условие выполнено, величина ОавэФф носит название эффективного диаметра столкновений. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология