ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллизация и последующее разделение фаз из "Переработка каменноугольной смолы" Первый и основной процесс в этих схемах —кристаллизация нафталиновой фракции. [c.117] Для нафталина /./ = 4610 кал[моль, 7 =353,2 °К. И действительно, результаты экспериментальных определений близки к расчетным (табл. 18). [c.122] Таким образом, нафталиновая фракция может быть отнесена к нормальным растворам и в дальнейшем изложении для нее применяется термин раствор . [c.122] При температуре получения фракции после холодильника на трубчатой установке (80—90°) нафталин полностью растворен в масле. Выделение кристаллов (образование твердой фазы) начинается с момента нарушения равновесия, когда с понижением температуры раствор становится пересыщенным. [c.122] Образование кристаллов происходит в две стадии в начальной (первой) стадии возникают кристаллические центры, во второй идет рост кристаллов. [c.122] Кристаллические центры представляют собой микроскопические ядра. [c.122] Зарождение кристалла начинается в какой-то физической точке расплава затем от этой точки, как от центра, начинается рост кристалла. [c.122] Самопроизвольно возникшее кристаллическое тело называют кристаллическим зародышем, центром кристаллизации, затравкой, зерном кристаллизации. Наличие затравки способствует возникновению процесса кристаллизации в пересыщенных растворах. [c.122] В мб1таста5илшам состоянии мристалл самопроизвольно возникает при наличии в растворе скопления молекул, пространственное расположение которых в нем должно соответствовать расположению молекул в кристаллической решетке [62]. [c.123] Интенсивность образования кристаллических центров зависит от степени охлаждения, скорости и способа перемешивания раствора, а также от содержания в нем примесей. [c.123] Быстрое охлаждение благоприятствует образованию большего количества ядер. Количество ядер, возникаюш,их при кристаллизации, влияет иа величину кристаллов если ядер-зародышей немного, кристаллы растут лучше, процесс кристаллизации начинает протекать быстрее. Благодаря постоянному притоку к зародышу растворенного вещества, он растет, и микроскопическое ядро развивается в видимый кристалл. Растворенное вещество переносится диффузионными и конвекционными токами. В течение определенного времени происходит выравнивание концентрации по всей массе раствора. [c.123] Ступеньку иначе называют кристаллической строящейся единицей (когда высота ступеньки равна или кратна элементарной ячейке). [c.124] Начальный выступ а пластинке поверхностного двумерного зародыша появляется под влиянием предельного напряжения ее, которое возникает в результате теплоотдачи или неравномерного распределения примесей и приводит к выгибанию пластинки с образованием выступа. Если высота выступа является целым кратным высоте ступеньки роста, то в результате последующего роста ступеньки будут сливаться и образовывать правильную кристаллическую поверхность [63]. [c.124] При образовании в растворе кристаллов система переходит из однофазной в двухфазную. Физические свойства системы в. момент перехода резко изменяются, так как в точке кристаллизации свойства фаз различны. [c.124] При затвердевании растворенного вещества (в нашем случае нафталина) выделяется энергия (скрытая теплота плавления). Поэтому при охлаждении раствора (нафталиновой фракции) температура непрерывно падает — до начала кристаллизации затем падение температуры прекращается, а благодаря выделению скрытой теплоты плавления она начинает повышаться, и только по окончании процесса кристаллизации вновь начинает понижаться. [c.124] Отдельные компоненты раствора при охлаждении образуют с нафталином смешанные кристаллы и эвтектики с высокой температурой плавления [64]. [c.124] Такие компоненты (примеси), как тионафтен, инден, хинолин и изохинолины, образуют с нафталином смешанные кристаллы, другие компоненты образуют с ним эвтектики. Так, р-метилнафталин образует эвтектику при 25,5° 2,6-диметилнафталин — при 60,5° 2,3-диметилнафтали н — при 54,2° аценафтен — при 51,4° и флюорен — при 57°. [c.124] Концентрация компонентов в смешанных кристаллах нафталина зависит прежде всего от их концентрации в растворе. [c.124] По внешнему виду кристаллы нафталина, выделенные из раствора и осушенные на центрифуге, различаются между собой. Часть из них имеет вид четко определенной плоской пластинки ромбовидной формы, остальные представляют собой сростки мелких кристаллов плоской и неопределенной формы. [c.125] Вернуться к основной статье