ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бимолекулярный механизм активации мономолекулярной реакции из "Курс физической химии (том 2)" Активные молекулы А имеют определенное среднее время жизни Та, обусловленное вероятностью превращения А в конечные продукты. В зависимости от соотношения между та и временем между столкновениямп Тст., уравнение (VI, 3) можно представить в двух предельных формах. При высоких давлениях столкновения настолько часты (тст. тл ), что почти все молекулы А дезактивируются, не успевая прореагировать, т, е. [c.164] Таким образом, этот процесс кинетически является реакцией первого порядка. [c.164] С понижением давления время между столкновениями возрастает и может превысить время жизни активной молекулы (тст. тл ). Тогда большинство молекул, не успевая дезактивироваться, претерпят превращение, т. е. [c.164] Кинетически это соответствует реакции второго порядка. [c.164] В одних случаях, например при разложении диметилового эфира при 777°К (1/ = 170+1,66-10-5 р, й = 8,56 - Ю - сек- ) эта закономерность выполняется хорошо (рис. VI, За). В других, например при разложении хлористого нитрила при 413° К (1/ = 500+1,59- 10- 1/р к = 2 Ю-з сек ), от нее наблюдаются отклонения (рис. VI, 36). [c.166] Обращает на себя внимание большая эффективность дей-стЕия молекулы НОг, являющегося продуктом реакции. [c.167] Вернуться к основной статье