ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тримолекулярные реакции и теория столкновений из "Курс физической химии (том 2)" Здесь же отметим, что роль третьей частииы в переносе энергии от вновь образовавшейся молекулы, как правило, возрастает с ростом молекулярного (атомного) веса и увеличением числа степеней свободы справедливость этих критериев нарушается под влиянием химической специфичности третьей частицы. [c.175] В зависимости от природы третьей частицы. Константы рекомбинации закономерно растут в ряду инертных газов (эффект атомного веса). При переходе к атому кислорода, несмотря на значительно меньшую массу частицы, происходит возрастание константы на три порядка (возможно, это результат ненасы-щенности, увеличивающей вероятность взаимодействия), а для молекулярного кислорода константа. рекомбинации возрастает еще в три раза (кроме увеличения массы, имеет значение появление колебательной степенн свободы). [c.175] Это — реакции взаимодействия окиси Язота с кислородом, хлором, бромом и водородом, кинетические данные о которых при- ведены в табл. VI, 8. [c.175] Самым характерным, требующим теоретического объяснения, является следующий опытный факт для тримолекулярных. [c.175] При возрастании температуры равновесие сдвйгаетсй в сторону исходных веществ, и скорость реакции падает за счет уменьшения концентрации молекул NO I2. Качественно этот же результат получается и при рассмотрении зависимости числа тронных столкновений от температуры с ростом температуры возрастает скорость сталкивающихся молекул озав и уменьшается время жизни сталкивающейся пары тав. Таким образом, число тройных столкновений должно несколько уменьшаться с температурой. Однако теоретические расчеты не совпадают с опытными данными. [c.177] Вернуться к основной статье