ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез высших спиртов из "Общая химическая технология Том 2" Еще при разработке синтеза метанола было установлено, что в присутствии примеси щелочей в цинк-хромовом катализаторе, наряду с метанолом, образуются высшие спирты. [c.346] В дальнейшем (1933 г.) было организовано производство так называемого сырого изобутилового масла, получившее большое развитие в Германии. [c.346] Изобутиловое масло содержит, кроме метанола, пропиловый, изобутиловый, изо-лмиловый и высшие спирты (до Се), а также диметиловый эфир, непредельные углеводороды и кетоны. Изобутиловое масло используют главным образом для получения чистого изобутилена, перерабатываемого далее на изооктан и полиизобутилеи, а также для производства пластификаторов и разнообразных соединений алифатического ряда. [c.346] Однако ни одна из высказанных гипотез не объясняет удовлетворительно преимущественного образования изобутилового спирта. Надо отметить также, что возможное в принципе образование простых эфиров из алкоголятов и перегруппировка эфиров в спирты экспериментально пока не осуществлены. [c.347] Условия синтеза сырого изобутилового масла сходны с условиями синтеза метанола. Процесс проводится при несколько более высокой температуре (375—450°), большей концентрации окиси углерода (На СО=2,5) и меньшей объемной скорости газа (около 5000 нм в час на 1 катализатора). Метанол, образующийся в этих условиях в большом количестве, после дистилляции добавляют к газовой смеси, направляемой на синтез, при этом увеличивается выход высших спиртов. Катализатором, как и в синтезе метанола, служит смесь ZnO и СгаОз с добавкой 1% КаО (в виде КОН). [c.347] При стоянии изобутиловое масло разделяется на два слоя нижний (водный раствор спиртов) и верхний, содержащий мало растворимые в воде спирты. [c.347] Дистилляция сырого изобутилового масла, содержащего большое число компонентов, представляет собой весьма сложный процесс, тем более, что присутствующая в масле вода образует почти со всеми компонентами азеОтропные смеси. Дистилляционная система для разделения сырого изобутилового масла на фракции и дальнейшей их очистки состоит из 12 последовательно установленных дистилляционных колонн непрерывного действия. [c.347] В спиртовых фракциях содержатся примеси олефинов, альдегидов, кетонов, сложных эфиров температуры кипения этих соединений близки к температурам кипения спиртов. Такие примеси практически не могут быть удалены повторной дистилляцией. Освобождение от большей части примесей достигается дополнительным гидрированием сырых фракций под давлением водорода 100—200 ат при 190—200° в присутствии мягко гидрирующего катализатора (смесь окисей меди, цинка и хрома, восстановленных водородом). [c.347] При гидрировании олефины превращаются в парафины, а альдегиды, кетоны и сложные эфиры—в спирты. В результате разница между температурами кипения очищаемого спирта и гидрированных примесей увеличивается, а потому при повторной дистилляции гидрированных фракций получаются гораздо более чистые спирты. [c.347] Получаемый таким способом изобутилен отличается большей чистотой, чем выделяемый из газов крекинга, и потому с успехом применяется для производства полиизобутилепа и бутилкаучука (стр. 743 и сл.), при получении которых в исходном продукте недопустимы примеси изомерных бутиленов. [c.347] Вернуться к основной статье