Синтез высших спиртов

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

Прямой каталитический синтез высших спиртов из окиси углерода и водорода. [c.417]

В зависимости от целей применения можно получать смеси СО и На различного состава объемное отношение Нд СО может составлять от 1 (когда продукты необходимы для синтеза высших спиртов) до 3 (при производстве метилового спирта и синтетического бензина). [c.211]

Продувочные и сбросные газы циклических процессов нефтепереработки и нефтехим ичеокого синтеза (гидроочистки, гидрирования углеводородов, каталитического и гидрокрекинга, синтеза высших спиртов и т. д.) содержат кроме водорода [концентрация которого достигает 60—75% (об.)] азот, аргон, оксид и диоксид углерода, алифатические углеводороды С]—Се, ароматические соединения Се— g, соединения серы и т. д. Расход этих газов, находящихся обычно под высоким (3,5—10,5 МПа) давлением, на современных нефтехимических установках может достигать 20 000 м /ч. [c.279]

Процесс получения синтез-газа заданного состава проводят следующим образом. Исходный газовый поток после установки риформинга, содержащий 75% (об.) Нг и 25% (об.) СО, направляют на мембранную установку. Пермеат. обогащенный до 98% (об.) водородом, сжимают до 2,1 МПа и направляют на установку синтеза высших спиртов. Ретант высокого давления, содержащий 50% (об.) водорода и 50% (об.) оксида углерода, используют в качестве синтез-газа. [c.283]

Синтез высших спиртов при 200 ат 35 600 25 ООО 443 15,6 27,7 0,024 — — 1,7 [c.477]

Рассмотрим, например, процесс синтеза высших спиртов из водорода и окиси углерода в адиабатическом реакторе идеального смешения. При малых степенях превращения величина X не влияет на скорость реакции, а зависимость количества выделяющегося тепла от температуры подчиняется закону Аррениуса [c.505]

Срок службы катализатора в синтезе метанола обычно составляет 1—2 года, но известны случаи, когда он достигал 6— 7 лет. Снижение активности катализатора синтеза высших спиртов идет быстрее, и он, как правило, не работает более 6 мес, особенно если высшие спирты являются основным продуктом. Синтез метанола подробно описан в гл. 6. [c.123]

Окисление аммиака до элементарного азота, глубокое окисление метанола до СО2, наличие побочных реакций при окислении нафталина и в процессе окислительного аммонолиза пропилена предъявляют довольно жесткие требования к технологическому режиму процесса. Все перечисленные факторы и обусловливают температурный режим окислительных процессов. Очевидно, для экзотермических процессов, протекающих вблизи термодинамического равновесия (окисление SOg, H l и др.), надо добиваться понижения температуры с увеличением степени превращения. Для процессов во внешнедиффузионной области (нанример, окисление СНдОН) желателен режим, близкий к изотермическому, особенно для избирательного катализа, при котором отклонение температуры на 10—20 град от заданной (нанример, нри синтезе высших спиртов) приводит к резкому возрастанию скорости побочных реакций или к снижению скорости основной. Очень часто термостойкость продуктов реакции диктует условия температурного режима. [c.138]

Синтез высших спиртов из окиси углерода и водорода по [c.5]

Исходным сырьем для синтеза высших спиртов служит синтез-газ, получаемый парокислородной конверсией природного газа. Синтез спиртов [c.253]

Технологическая схема синтеза высших спиртов из окиси углерода и водорода приведена на рис. 8.3. Смесь СО и Нг поступает в колонну синтеза I со стационарным слоем железного катализатора. Реакция осуществляется при температуре 160—190 °С и давлении 20—24 ЛШа. Жидкие продукты синтеза отделяются в сепараторе 2 от непрореагировавщего синтез-газа и поступают на гидрирование [c.254]

Во ВНИИНЕФТЕХИМе разработана технология синтеза высших спиртов гидроформилированием фракций олефинов Сц— j4 и С — jg. Спирты оксосинтеза характеризуются высоким качеством и позволяют получать на их основе биологически мягкие виды поверхностно-активных веществ. Расчеты показывают, что по уровню технико-экономических показателей этот метод синтеза высших спиртов превосходит все известные способы их получения. [c.262]

Рис. 13.8. Схема синтеза высших спиртов (процесс Альфоль )

Незначительно изменив условия проведения синтеза метанола, можно получить в качестве побочных продуктов ряд высших спиртов. Основное изменение заключается в добавлении к катализатору небольшого количества щелочи, например до 1% окиси калия. Кроме того, синтез высших спиртов проводят при более высокой температуре, а именно при 400—450°. При этом синтезе наряду со спиртами образуется значительное количество воды. В процессе, осуществлявшемся на заводе Лейна в Германии [14], газ синтеза циркулировал при 450° и 300 ат через катализатор, состоявший из окислов хрома и цинка с добавкой 1% окиси калия. Состав сырого продукта приведен в табл. 17. [c.56]

СОСТАВ СЫРОГО" ПРОДУКТА, ПОЛУЧЕННОГО ПРИ СИНТЕЗЕ высших СПИРТОВ [c.56]

Основным продуктом синтеза высших спиртов является изобутанол. Поскольку в настоящее время изобутанол получают в оксосинтезе из пропилена, окиси углерода и водорода (гл. 11, стр. 195) без принудительного ассортимента других высших спиртов, значение синтеза высших спиртов как промышленного процесса постепенно уменьшается. [c.57]

Первичные Се- и С о-спирты нормального и изостроения, образующиеся при синтезе высших спиртов, переводят в кислоты сплавлением с едким натром по обычному методу [см. реакцию (8) на стр. 339]. [c.341]

Некоторое снижение давления и температуры приводит к образованию спиртов. Так, при 345—400° и 300 ат протекает почти исключительно синтез высших спиртов, причем получается конденсат, состоящий на 50% из С7-спиртов (из них 13—30% метанола). Наряду со спиртами, при указанных температурах и давлениях образуются также значительные количества нафтенов (рис. 70). [c.695]

СИНТЕЗ ВЫСШИХ СПИРТОВ 7 5 [c.715]

Синтез высших спиртов [c.715]

Проведением синтеза синтола было установлено, что из СО+Н., под давлением в присутствии специфических катализаторов получаются кислородсодержащие соединения, значительный процент которых составляют высшие спирты, начиная с пропилового. Работы в этом направлении показали, что для синтеза высших спиртов пригодны катализаторы типа метанольных, но с обязательной добавкой щелочи. Процесс очень близок к синтезу метанола и проводится под давлением в циркуляционной аппаратуре, но в несколько измененных условиях при значительно меньших объемных скоростях (порядка 8000—10000) и более высоких температурах (425—450°). [c.715]

При синтезе метанола практически не получается воды, а при синтезе высших спиртов на молекулу спирта образуется число молекул воды, равное уменьшенному не единицу числу атомов углерода в молекуле спирта. Так, например, при получении изобутанола имеем 4С0- -+ 8Н2 ->С4Н90Н + ЗН20. [c.73]

В будущем возможно более широкое использование метанола в органическом синтезе и химической промышленности в целом, а также применение его в качестве топлива, источника водорода, в микробиологическом синтезе, для очистки сточных вод и других целей. В химической промышленности большое значение имеет синтез высших спиртов, алвдегидов, кетонов, кислот и углеводородов на основе водорода и окиси углерода. Производство этих продуктов потребляет более 5% водорода и в дальнейшем доля водорода для них будет возрастать.Таким образом, наряду с синтезом аммиака синтез органических продуктов является крупнейшим потребителем водорода. [c.5]

Нормальный пропиловый спирт раньше получали исключительно из сивушных масел, отхода производства этилового спирта бро5кением. Сейчас источником этого спирта служат продукты каталитического гидрирования окиси углерода над подщелоченпыми цпнкхромовыми катализаторами (синтез высших спиртов) количества м-пропплового спирта составляют [c.435]

Однако полученный таким образом спирт еще не является чистым, так как пе выдерживает пермангаиатную пробу. Он содержит альдегиды, в первую очередь ацетальдегид, образовавшийся из ацетилена, присутствовавшего в этилене, а такнге кротоповый альдегид, которые быстро окисляются перманганатом. Вследствие этого спирт-сырец гидрируют водородом пад никелевым катализатором при этом все соединения, окисляющиеся перманганатом, восстанавливаются. Подобную очистку гидрированием применяют также и к спиртам, получающимся в синтезе высших спиртов. Гидрированный продукт освобождают перегонкой от эфира и затем ректифицируют, получая [c.458]

Газовые смеси, получаемые из метана описанными выше способами, используются в химической промышленности в основном для производства синтетического аммиака и синтетического метанола для синтеза высших спиртов в производстве синтетического жидкого топлива (процесс Фишера — Тропша) и для оксосинтеза. Последний из перечисленных процессов описывается в гл. 11 (стр. 194) остальные процессы обсуждаются ниже в настоящей главе. [c.51]

Согласно Грейвсу, при синтезе высших спиртов две молекулы метилового спирта конденсируются сначала в этиловый спирт. Этиловый спирт, конденсируясь с метиловым, образует н-пропиловый спирт. Последний, реагируя за счет метиленовой группы, соседней с HgOH, конденсируется с метиловым спиртом в изобутиловый, а с этиловым — в 2-метил-н-бутанол высшие спирты образуются по такой же схеме. [c.57]

Первичный изобутиловый спирт (СНз)2СНСН20Н нельзя получить непосредственно гидратацией олефина. Его производят в промышленном масштабе из окиси углерода ч водорода по методу синтеза высших спиртов, где он является основным компонентом реакционной смеси (гл. 3, стр. 56), или получают в качестве побочного продукта при производстве н-бутилового спирта каталитической гидроконденсацией окиси углерода с пропиленом (гл. 11, стр. 195). [c.151]

До этого времени н-бутиловый спирт получали либо из ацетальдегида, либо брожением. Области его применения описаны в гл. 16 (стр. 302). Производство изобутилового спирта методом каталитической гидроконденсации окиси углерода с пропиленом, при котором изобутанол получается совместно с другими продуктами, вытесняет его производство методом синтеза высших спиртов (гл. 3, стр. 56). Первичные октиловые и нониловые спирты используются как промежуточные продукты для получения пластификаторов. Интересно, что, хотя исходный технический диизобутилен представляет собой смесь 80% 2,4,4-триметил-1-пентена и 20% 2,4,4-три-метил-2-пентена, в результате получается только один спирт — 3,5,5-три-метилгексанол. Применение этого спирта описано Брюнером [9]. [c.195]

Изомасляньш альдегид можно получить описанными выше методами. В Германии его производили каталитическим окислением воздухом изобутилового спирта, полученного из окиси углерода и водорода по методу синтеза высших спиртов (гл. 3, стр. 56). Окисление проводили при 370° и атмосферном давлении на серебряной сетке в качестве катализатора [27]. В настоящее время его производят из пропилена методом оксо-синтеза совместно с н-масляным альдегидом (см. стр. 306). [c.308]

Кислоты со средней длиной цепи производят из альдегидов изостроения, полученных из ацетальдегида методом альдольной конденсации (гл. 16, стр. 300) или же из первичных спиртов изостроения, образующихся в синтезе высших спиртов из окиси углерода и водорода (гл. 3, стр. 56). [c.341]

При этих процессах из нескольких термодинамически возможных направлений катализатор избирательно проводит часто лишь одно, что зависит от того или иного типа ориентации молекул на активных центрах катализатора (геометрический фактор). Катализаторы обладают способностью вступать в одну и ту же реакцию многократно, саморегенерируясь поэтому малые количества контакта способны изменить большие количества реагентов, что подтверждает механизм цепных реакций. В случаях сложных реакций, протекающих в несколько химических стадий, число стадий при поверхностных процессах значительно возрастает. Такие сложные процессы, как получение дивинила из этилового спирта, синтез высших спиртов или углеводородов из водяного газа, реакции необратимого катализа, кетонизация первичных спиртов и др., идут через ряд консекутивных и параллельных реакций. [c.167]

Синол-ироцесс. Синол-процесс представляет, по существу, одновременный синтез высших спиртов и олефинов над железными катализаторами типа аммиачных при 10—25 ат и 180—200° [16]. Механизм этого процесса еще не совсем ясен. [c.695]