ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление парафина из "Общая химическая технология Том 2" Парафин представляет собой твердую смесь парафиновых углеводородов i6—С30, по преимуществу нормального строения. Окисление проводится продуванием через расплавленный парафин воздуха при ПО—115°. В качестве катализатора применяют перманганат калия. [c.369] Образовавшиеся при восстановлении марганцевокислого калия соединения марганца продолжают участвовать вместе с кислородом воздуха в образовании гидроперекисей. [c.370] Если предположить, что при окислении высших парафинов СНз—(СН2)15 зо—СН одинаково вероятен разрыв цепи углеродных атомов между двумя любыми соседними метиленовыми группами, то можно ожидать, что в продуктах реакции будут преобладать (в весовом отношении) карбоновые кислоты Сю— 20. т. е. соединения, пригодные для мыловарения. [c.370] Вследствие того что третичные атомы углерода, находящиеся в месте разветвления цепей углеводородов изостроения, окисляются гораздо легче, чем вторичные углеродные атомы, при окислении получаются карбоновые кислоты преимущественно нормального строения. Изомеры же образуются в весьма малых количествах, что облегчает дальнейшее разделение кислот дистилляцией, особенно низкомолекулярных. [c.370] Чтобы по возможности предотвратить окисление монокарбоновых кислст, процесс окисления доводят не до конца, а ограничиваются окислением одной трети исходного парафина. [c.370] На рис. 139 показана упрощенная схема процессов окисления парафина и переработки продуктов окисления. [c.371] Окисление проводят в алюминиевых колоннах (диаметр около 2,5 м, высота 10—12 м), на % заполненных расплавленным парафином. Воздух нагнетается в нижнюю часть колонны через барботер, имеющий специальное устройство, и распределяется в виде мелких пузырьков в расплавленном парафине. Для отвода тепла реакции в алюминиевых змеевиках, расположенных внутри колонны, циркулирует охлаждающая вода. [c.371] Непрореагировавший парафин отделяется от водного раствора натриевых солей жирных кислот (мыльная смесь) в два приема. Вначале смесь отстаивается при 180° в автоклавах под давлением при этом наверх всплывает около 85% парафина, который возвращается на окисление. Далее остальной парафин (около 15%) отгоняют из мыльной смеси вместе с водой. Отгонка происходит в трубчатой печи, обогреваемой продуктами сжигания топливного газа. [c.372] После отстаивания карбоновые кислоты образуют верхний слой, который промывают водой и разделяют вакуум-дистилляцией на фракции кислот С5—Сд, Ск,—С20, С —С30. Кубовый остаток представляет собой густую смолообразную массу темного цвета. [c.372] отходящие из окислительных колонн, содержат пары летучих карбоновых кислот С —С4. Эти пары улавливаются далее в конденсаторах и орошаемых водой абсорберах. Из смеси уловленных низших кислот путем дистилляции выделяют муравьиную, уксусную, пропионовую и масляную кислоты. [c.372] Пропионовая кислота СзН Оа (темп. кип. 141,1°)—жидкость с острым запахом, напоминающим запах уксусной кислоты в виде кальциевой соли применяется для консервирования пищевых продуктов, заменяет уксусную кислоту в производстве сложных эфиров (растворители). [c.372] Масляная кислота С4Н8О2 (темп. кип. 162°)—жидкость, обладающая резким запахом. Ее применяют в производстве лаковых растворителей (метиловый и этиловый сложные эфиры) и пластификаторов (полигликолевые сложные эфиры). [c.372] Чистый этилбутират (этиловый эфир масляной кислоты) СгНдОСОСНгСНаСНя (темп. кип. 121°), так называемая ананасная эссенция, применяется в пищевой промышленности. [c.372] Основная фракци я—жирные кислоты Сщ— jo—используется для мыловарения. [c.372] Смесь кислот j—- j (пределы кипения 170—250 )—жидкость, имеющая неприятный навязчивый запах содержит примеси изомеров с близкими температурами кипения. Поэтому ее не удается четко разделить дистилляцией на отдельные компоненты. Из смеси выделяют лишь фракции с преобладанием тех или иных кислот нормального строения. Выделенные фракции применяются главным образом в производстве пластификаторов, а также для получения соответствующих спиртов путем восстановления водородом (стр. 373). [c.372] Вернуться к основной статье