ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование и бромирование карбоновых кислот из "Препаративная органическая химия Издание 2" Галоидопроизводные карбоновых кислот обычно получают действием галоидов на кислоты в присутствии красного фосфора. [c.181] Сначала из галоида и фосфора образуется трехгалоидное соединение фосфора, при взаимодействии которого с кислотой получается галоидангидрид кислоты, и только в последнем происходит замещение водорода галоидом . Например, хлоруксусная кислота получается с количественным выходом при пропускании в темноте хлора в течение двух часов в нагретую смесь ледяной уксусной кислоты и P I5 или красного фосфора в присутствии иода . На практике чаще приготовляют бромкарбоиовые кислоты (чем хлоркарбоновые) ввиду их большего препаративного значения. [c.181] Если в гомологах уксусной кислоты с разветвленной цепью в а-по-ложении к СООН-группе находится вторичный атом углерода, то связанный с ним атом водорода легко замещается галоидом при непосредственном галоидировании. Например, из изомасляной кислоты легко получается а-хлоризомасляная кислота. [c.181] Галоидопроизводные кислот с большим молекулярным весом можно получать по методу, описанному выше. Эфиры карбоновых кислот галоидируются так же, как и кислоты. [c.181] Малоновая кислота и ее эфиры легко обменивают водород метиленовой группы на галоид. То же относится и к алкилмалоновым кислотам и их эфирам . [c.181] Высшие двухосновные кислоты галоидируются с трудом так, глу-таровую и адипиновую кислоты можно превратить в их а,а -дибром-производные, только бромируя их ангидриды. [c.181] Метод непосредственного галоидирования не применим для получения трихлор- или триброму1 сусных кислот (получаемых обычно из хлораля или бромаля), а также для получения полихлорированных кислот, содержащих атомы хлора у различных атомов углерода. Такие производные лучше всего получать методом присоединения хлора к ненасыщенным кислотам. [c.181] Ароматические карбоновые кислоты в обычных условиях не галоидируются. Например, ж-хлорбензойная кислота получается хлорированием при температуре 150°С и повышенном давлении . [c.181] Вернуться к основной статье