ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование алканов из "Технология нефтехимических производств" ЧТО можно использовать для получения безводного хлористого водорода. [c.268] В настоящее время не удалось установить такие условия, которые позволили бы получать только один из продуктов хлорирования мётана. Состав продуктов хлорирования в большей степени зависит от соотношения реагентов и температуры, чем от катализаторов. [c.268] На рис. 93 представлена зависимость состава продуктов хлорирования от исходного соотношения хлора и метана. [c.268] На промышленной установке (рис. 94), где получают четыре хлорпроизводных, используют чистые метан и хлор. Хлорирование осуществляют при 450—500 °С, после чего хлорпроизводные, содержащие смесь I4 и H I3, абсорбируют, отделяют образовавшуюся хлористоводородную кислоту от хлора и непрореагировавшего метана. После этого разделяют фракционной перегонкой H3 I (/кип.= = 24 °С) и H2 I2 (г кип. = 40 °С). Остаток из абсорбционной колонны, содержащий немного СС1 (4ип. = 46,8 °С) и H I3 ( ип. = = 61,2 °С), вновь хлорируют в жидкой фазе. В результате получают двойную смесь, содержащую только I4 и H I3, которые можно разделить ректификацией. [c.268] При этом ак/ке образуется много пэ5очных продуктов - ре зультат процессов окисления и гидролиза. [c.270] При этом. одна1со, приходится учитывать коррозионную активность двуокиси серы, которая образуется в результате реакции. [c.270] Применение хлорпроизводных метана. Хлорргстый метил используют как агент метилирования и как хладагент в холодильных машинах. [c.270] Негорюч)1Й четыреххлористый углерод широко используют в качестве наполнителя для огнетушителей, а также как растворитель для синтетических с.мол, жиров и каучука. В последнее время он нашел примените как сырье для получения фтор производных. [c.270] Иногда хлорированию подвергают смесь этана и этилена, что будет рассмотрено ниже. [c.271] Присоединение галоида к алканам и изоалканам можно предвидеть с достаточной точностью, так как скорости замещения атомов цодорода, связанных с атомами углерода, находящи1Мкся в различных положениях в молекуле, неодинаковы. Экспериментально установлено, что в газовой фазе при 300 °С отношения скоростей замещения на хлор у первичных, вторичных и третичных атомов углерода равны 1 3,25 4,43 соответственно. При более высоких температурах эти отношения приближаются к единице. [c.271] Связь между этими величинами для алканов С —С4 показана на рис. 96. [c.271] Принимая скорость замещения у первичного атома углерода равной 1, а у вторичного — 3,25, вероятность замещения шести атомов водорода у первичных атомов углерода будет 6-1 = 6, а двух атомов водорода у вторичного атома углерода — 2-3,25 = 6,50. Сумма этих величин равна 6 + 6,50 = 12,50. [c.272] Скорость образования монохлорпроизводных алканов нормального строения возрастает с увеличением длины углеводородной цепи и уменьшается при ее разветвлении. [c.272] пентан и изопентан хлорируют в аналогичных пропану условиях, но при более низких температурах. С увеличением молекулярного веса могут протекать реакции пиролиза и дегалоидирования с образованием значительного количества олефинов. Поэтому реакцию проводят при больших соотношениях углеводорода и хлора (около 15 1). [c.272] Хлорбутаны — хорошие растворители жиров, а хлорпентаны при гидролизе образуют амиловые спирты. [c.272] Вернуться к основной статье