Хлорирование алканов

При хлорировании алканов (20 °С на свету) относительные скорости замещения третичного, вторичного и первичного атомов водорода составляют 5 3,8 1. Используя эти данные, рассчитайте изомерный состав смесей, которые образуются при монохлорировании следующих алканов а) изобутана б) 2,2-диметил-бутана в) 2,2,3-триметилбутана. [c.11]

Вопрос о том, как протекает хлорирование алканов, подвергался серьезному изучению. Механизм, предложенный для этой реакции, учитывает следующие экспериментальные факты. [c.574]

Как правило, реакцию хлорирования алифатических углеводородов проводят в жидкой фазе, пропуская через смесь жидких углеводородов газообразный хлор. Хлор растворяется в жидкости и вступает в реакцию. Образующийся при этом хлороводород отводят из реактора и обрабатывают водой, в результате чего образуется хлороводородная кислота. Хлорированную реакционную массу после соответствующей подготовки подают на алкилирование. В промышленности применяют фотохимический и термический методы хлорирования алканов. Фотохимическое хлорирование жидких алканов проводят в непрерывном режиме в аппаратах колонного типа, футерованных внутри свинцом или винипластом и оснащенных осветительными кварцевыми лампами. Ртутные кварцевые лампы в защищенных трубках помещают внутрь колонны через специальные штуцеры и располагают внутри по всей высоте. Такое расположение ламп создает равномерное освещение всей реакционной массы, благодаря чему достигается высокая скорость реакции с максимальным использованием хлора. [c.46]

В реакциях замещения один или несколько атомов водорода в молекулах углеводорода замещается другими атомами или группами. Алифатические соединения с трудом вступают в реакции замещения. Одна из важнейших реакций замещения алканов заключается в замещении водорода атомом галогена. Хлорирование алканов протекает в условиях фотовозбуждения, т. е. под действием света, который вызывает диссоциацию молекулы lj на реакционноспособные атомы хлора. Затем атом хлора атакует алкан, вытесняя из него атом водорода в результате образуются НС1 и алкильный радикал. Вслед за этим алкильный радикал атакует молекулу lj, что приводит к образованию алкилгалогенида и атома хлора [c.425]

В зависимости от молекулярного веса алканы можно хлорировать непосредственно хлором в газовой и жидкой фазе, ускоряя процесс фотохимически или термически, или используя промоторы (катализаторы). Промышленное значение имеют пока продукты хлорирования алканов —Сз (метана, этана, пропана, бутана, пентана и изопентана) и смесей твердых углеводородов, выделяемых из парафина. [c.267]

Хлорирование алканов имеет значение в промышленном масштабе. Для многих целей, например в качестве растворителей, вполне пригодна смесь изомеров, и она значительно дешевле, чем чистое соединение. Иногда в случае необходимости следует разделять смесь изомеров, особенно если каждый изомер можно затем реализовать. [c.118]

Ионное хлорирование алканов [6], Алканы легко хлорируются С.х. в сульфолане (III, 305—306 V, 409—411). Так, иапример, адамантан (1) превращается почти исключительно в [c.469]

Изучена индуцирующая способность хлоролефинов в реакциях жидкофазного заместительного хлорирования алканов при 35 С и определен эффект индуцирования как отношение скорости реакции хлорирования алкана в присутствии индуктора к скорости хлорирования субстрата без добавок. [c.7]

Движущей силой этой реакции является более высокая термодинамическая устойчивость ее продуктов энергия связи НР на 100 ккал/моль превышает энергию связи Р—Р. Если радикал получается действительно этим путем, то следы Рг должны оказывать каталитическое действие на хлорирование алканов в отсутствие фотохимической активации. И, действительно, в присутствии р2 хлорирование протекает в темноте при комнатной и даже при более низкой температуре. Бромирование происходит обычно медленнее и не так энергично, как хлорирование оно требует температуры выше комнатной, за исключением особо реакционноспособных связей С—Н, поскольку стадия отрыва водорода радикалом Вг [c.298]

Окислительное хлорирование алканов смесью H l+Oa представляет собой полезный синтез хлороуглеводородов, иногда называемый оксихлорированием. [c.154]

Причины различной активности третичных, вторичных и первичных С-Н связей при хлорировании алканов можно иллюстрировать соответствующей энергетической диаграммой. В качестве примера на рис. [c.17]

Состав продуктов при хлорировании алканов при низкой температуре подчиняется кинетическому контролю с большей скоростью реагируют те С-Н-связи, при разрыве которых в качестве промежуточных соединений образуются более устойчивые свободные радикалы. [c.17]

Хлорирование алканов можно провести также такими агентами, как сульфурилхлорид, грег-бутилгипохлорит, хлористый иод и дихлорид иодбензола. Полагают, что хлорирование этими агентами проходит по радикальному механизму, однако в случае сульфурил-хлорида был предложен также ионный механизм. В случае н-гексана при соотношении субстрат сульфурилхлорид == 1 3 и использовании сульфолана в качестве растворителя образуются 2-хлор-гексан (56%), 3-хлоргексан (24%) и 1-хлоргексан (20%). В аналогичных условиях из изооктана получают 2,2,4-триметил-1-хлор-пентан (43%), 2,2,4-триметил-З-хлорпентан (28%) и 2,2,4-триме-тил-4-хлорпентан (297о). [c.152]

Региоспецифичными называют реакции, протекающие только в одном направлении, а региоселективными - те, в которых реализуются различные направления, но преобладает только одно из них. Региоселективным может быть названо, например, хлорирование алканов в газовой фазе при повышенных температурах. [c.30]

Хлорирование алканов — более общая и более часто применяемая реакция, чем бромирование. Его можно проводить не только фотохими чески, но и другими методами. [c.140]

Причины различной активности третичных, вторичных и первичных С-Н-связей при хлорировании алканов можно иллюстрировать соответствующей энергетической диаграммой. В качестве примера на рис. 2.6 представлена такая диаграмма, показывающая, что энергия образования изопропильного радикала заметно ниже, чем энергия образования пропильного радикала. [c.152]

Хлорирование алканов также может протекать в электрофильных условиях, а именно при действии кислых катализаторов типа катализаторов реакции Фриделя — Крафтса при 25°С в темноте. [c.278]

На зтом основании была изучена реакция хлорирования бутана в присутствии 2% двуокиси азота. Реакция начиналась при низких температурах при 150°С использование хлора достигало 44%. Так был открыт путь удобного хлорирования алканов, а вместе с этим разработан оригинальный и эффективный метод нитрования углеводородов. [c.377]

Пользуясь методом Топчиева, Некрасова и Шуйкин [389 осуществили хлорирование алканов Се — С12 и установили, что применение NO2 как агента снижает температуру реакций по сравнению с чисто термическим хлорированием на 70—100° С. Действие NO2 они объяснили инициированием цепей [c.377]

Караш (1939 разработал метод низкотемпературного хлорирования алканов с использованием хлористого сульфурила и перекиси бензоила в качестве инициатора [c.141]

В условиях катализа AgSbFe бромирование и хлорирование алканов и циклоалканов может происходить также по электрофильному механизму [107]. Об электрофильном фторировании говорилось выше. [c.75]

Реакции Sr. Важнейшими из реакций свободнорадикапьного замещения атома водорода в алканах и их замещенных являются реакции галогенирования — фторирования, хлорирования и бромирования. Наиболее подробно изучен механизм реакции хлорирования. Хлорирование алканов может протекать или как фотохимическое (при облучении УФ-светом), или как термическое превращение [c.200]

Хлорирование алканов. Караш [41 разработал метод низкотемпературного радикального хлорирования алканов хлористым суль-фурнлом, катализируемого Б. п. [c.98]

Следует отметить, что подобные (хотя мейбб резко йыраженные) явления неодинаковой реакционной способности соединений одного класса, имеющих различное строение цепи, описаны и для других реакций, например для хлорирования алканов и алкенов и окисления алканов . [c.321]

Фотохимическое хлорирование при низкой температуре дает значительное количество хлорциклонронана. Реакция идет по тому же механизму, что и хлорирование алканов. [c.220]

I Гомологи метана хлорируются, как и метан, с образованием смеси продуктов Наиболее легко при этом замеща-,т8тся водород у третичного углерода, так как эта связь С-Н этом случае наиболее слабая (см табл 9-3) Соотноше-е скоростей замещения хлором атомов водорода при вичном вторичном, третичном углеродах при темпе-туре ниже 100 °С примерно J О 3 8 5,0 f орирование можно осуществить и в темноте, но при пературе 300 °С При такой температуре избиратель-сть падает, и соотношение скоростей реакции хлориро-ния при 300 °С равно соответственно 111 Зная со-ошение скоростей и фактор вероятности столкновения тношение числа атомов водорода при первичных, вто-ных, третичных атомах углерода), можно предсказать центный состав смеси продуктов хлорирования алканов Данные по соотношению скоростей реакций хлориро-алканов при температуре ниже 100 °С соответствуют егкости отщепления водорода (табл 9-3) и ряду устойчи-ти алкильных радикалов [c.227]

Еще в 20-х годах в качестве катализирующих добавок при хлорировании этана применялись силикагель, а затем окись алюминия 21, стр. 372]. Эти вещества в смеси с хлоридами металлов были потом п,редм,етом многих исследований. Важные результаты при хлорировании низших алканов в присутствии силикагеля, активной окиси алюминия и их смесей с хлоридами металлов получены Топчиевым, Кренделем и Андреевым [382— 384]. Ими были определены, в частности, значения энергии активации реакций хлорирования алканов в различных условиях, найдены оптимальные условия процессов и наиболее подходящие катализаторы. Большой интерес представляет сравнение, значений кажущейся энергии активации хлорирования бутана без катализаторов и в присутствии разных добавок [c.375]

Судя по приведенным данным, хлорирование алканов в присутствии таких твердых катализаторов, как уголь, силикагель, окись алюминия, хлориды металлов (как правило, металлов переменной валентности), происходит не только и, видимо, не. столько на поверхности, сколько в объеме. Вероятнее всего, как это отмечают Рейерсон и Юстер [377] и с чем соглашаются Топчиев и Кренцель [384], реакция инициируется иа поверхности. Однако поверхность непрерывно участвует в процессе и, в зависимости от ее активности, в большей или меньшей степенл как поставляет свободные радикалы, так и захватывает их. Очевидно, отношением числа образующихся на поверхности радикалов к числу захватываемых ею радикалов объясняется различие в энергиях активации реакций в присутствии разных [c.375]

В 1935 г. Динслей [385], а затем Стюарт и Вейденбаум [386] нашли, что хлорирование алканов катализируется и причем селективно, в сторону образования монохлоридов (дихлоридов почти не образуется), этиленом. Авторы [386] дали подробную цепную схему участия этилена в процессе. Но Воган и Раст [365] в 1940 г. нашли, что присутствие олефинов может также ингибировать хлорирование алканов. [c.376]

Вместо хлора при хлорировании алканов может быть использован хлористый сульфурил (SO2 I2, т. кип. 69°) [c.95]

Как и следовало ожидать, хлорирование алканов, в которых имеется более чем один тип атомов водорода, дает при действии тслористого сульфурила такую же смесь хлористых алкилов, которая получается при действи1( самого хлора. [c.95]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.106 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.221 ]

Реакционная способность и пути реакций (1977) -- [ c.278 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.13 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.48 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.48 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.56 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.54 , c.140 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.25 , c.67 , c.134 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология