ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иодометрия из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Раствор крахмала. В литературе описано много различных способов приготовления раствора крахмала, применяемого в иодометрических титрованиях. Хорошую стойкость и чувствительность при применении в титрованиях, проводимых в кислых растворах, например при определении серы методом отгонки сероводорода, показывает раствор крахмала, приготовляемый в Бюро Стандартов США следующим способом. Растирают в пасту 5 г растворимого крахмала, обрабатывают 400 мл кипящей воды и охлаждают приблизительно до 20°. Затем прибавляют 50 мл 25%-ного раствора иодида калия и 50 мл холодного 10%-ного раствора едкого натра. Для употребления в нейтральных растворах насыщают углекислым газом. [c.202] Приводим еще два метода приготовления стабилизированных растворов крахмала, описанных в литературе. [c.202] Приводим также два метода приготовления раствора крахмала без добавления стабилизаторов. [c.203] Первый из них состоит в следующем. Тонко измельчают 5 г аррорутного крахмала в стеклянной или агатовой ступке, затем растирают его в пасту, добавляя небольщое количество холодной воды, и медленно при перемешивании вводят в 1 л кипящей воды. Кипятят 2 мин., охлаждают, помещая стакан в холодную воду, оставляют стоять на ночь и фильтруют в небольшие, емкостью 50 мл, аптекарские склянки. Погружают склянки до шейки в водяную баню, нагревают 2 час. и закрывают мягкими пробками, стерилизованными медленным проведением через огонь. Растворы крахмала, стерилизованные таким способом и сохраняемые в закрытых склянках, не плесневеют неопределенно долгое время. При испытании такой раствор оставался совершенно чистым в течение 18 мес. и был так же чувствителен, как и свежеприготовленный. При открывании склянки плесень в ней появляется через неделю. [c.203] По второму способу сухой пшеничный крахмал перемалывают в обыкновенный жерновой мельнице в течение 122 час., и достаточное количество измолотого крахмала, чтобы получить 2 %-ный его раствор, медленно просевают в дистиллированную воду, которую перемешивают электрической мешалкой. Через час раствор центрифугируют со скоростью около 2000 об/мин. Центрифугирование продолжают полчаса, декантируют прозрачную жидкость с осадка и хранят ее под слоем толуола в закрытой склянке. Приготовленный таким способом раствор содержит от 0,1 до 0,5 % крахмала и остается прозрачным в течение месяцев. При замене пшеничного крахмала картофельным получаются опалесцирующие растворы, которые надо очищать повторным фильтрованием под давлением через инфузорную землю. [c.203] Первое окрашивание, получающееся при прибавлении иода к раствору крахмала,—розовое . В обычной аналитической работе эту точку немного переходят, и конечной точкой титрования считают появление хорошо известного синего окрашивания. Для получения настоящей окраски раствор должен содержать приблизительно 1 г иодида калия в 100 жл и температура раствора не должна быть выше 25°. Чувствительность конечной точки при 30° ниже, и окрашивание полностью исчезает при слабом нагревании. В очень холодных растворах проводить титрование также не следует вследствие того, что замедляется течение реакций при низких температурах. [c.203] Присутствие иодата калия в растворе иода нежелательно, потому что это приводит к различному значению титра, в зависимости от того, проводится ли титрование в нейтральной или в кислой среде. Если титрованный раствор иода предполагают применять в различных средах, то нужно обязательно вводить иодид калия, свободный от иодата калия, или же разрушать последний прибавлением соответствующего количества серной кислоты. [c.204] Главными причинами изменения титра растворов иода являются улетучивание иода, попадание в раствор пыли или примесей, содержащихся в иоде или в воде, взятой для приготовления раствора. Ни в каком случае нельзя употреблять корковых или резиновых пробок. Для переливания раствора нужнс применять чистую пипетку или стеклянный сифон (целиком из стекла), но не выливать через горлышко. При взбалтывании раствора не нужно давать ему смачивать пробку. Устойчивость правильно приготовленного и правильно сохраняемого раствора иода иллюстрируется следующим наблюдением . Титр раствора иода, постоянно употреблявшегося в течение двух месяцев, изменился за этот период от 0,0048504 до 0,0048505 г AsaOg. [c.204] Титрованные растворы иода обычно получают установкой титра приготовленного раствора, а не растворением точно взятой навески иода и доведением раствора до точного веса или объема. [c.204] Приготовление приблизительно 0,1 н. раствора. Отвешивают в маленьком стаканчике 12,7 г чистого иода, прибавляют 40 г чистого иодида калия, не содержащего иодата калия, и заливают дважды перегнанной водой. Оставляют стоять, помешивая время от времени, пока не закончится растворение, фильтруют через асбест в чистую литровую склянку и разбавляют дважды перегнанной водой приблизительно до 1 л. Прежде чем устанавливать титр, раствор оставляют стоять 2—3 дня. [c.204] Установка титра по оксалату натрия. Наиболее удобный метод установки титра раствора иода основан на применении раствора тиосульфата натрия, установленного в свою очередь по титрованному раствору перманганата. [c.205] Такой метод установки титра, который сводится в конце концов к применению в качестве исходного вещества оксалата натрия, может вызвать возражения, так как точность окончательного результата зависит от чистоты взятого оксалата натрия и от случайных ошибок трех титрований. Если применяют оксалат натрия высокой чистоты, то получаемый титр должен совпадать с титром, установленным прямым титрованием по очищенному мышьяковистому ангидриду в пределах 0,05%. [c.205] Ход работы. Растворяют 0,5 г иодида калия в 120 мл воды и в полученный раствор вливают определенное количество, например 40 мл, раствора иода, держа кончик бюретки возможно ближе к поверхности раствора иодида калия. Титруют установленным раствором тиосульфата, пока окраска раствора не станет слабо-желтой прибавляют 2 мл 0,5%-ного раствора крахмала и продолжают титрование до обесцвечивания раствора. Затем снова прибавляют раствор иода до появления неисчезающего синего окрашивания. Записывают объемы израсходованных растворов иода и тиосульфата. Отдельно растворяют 2 г иодида калия в 200 мл воды, прибавляют 2 мл раствора крахмала и титруют раствором иода до того же оттенка, какой получился в первом растворе. Объем израсходованного на это титрование раствора иода вычитают из объема раствора иода, пошедшего на первое титрование, и вычисляют титр раствора иода по титру раствора тиосульфата. [c.205] Установка титра по мышьяковистому ангидриду. Установка титра растворов иода по мышьяковистому ангидриду имеет то преимущество, что это—прямой способ установки титра . Мышьяковистый ангидрид надо очищать, если чистота его вызывает сомнения, и концентрацию ионов водорода надо сохранять в узких границах (pH от 5 до 9) в течение всего титрования. Для установки титра обычно берут отмеренные или отвешенные порции раствора арсенита, приготовленного, как описано ниже (стр. 208), а не отдельные навески сухого мышьяковистого ангидрида. [c.205] Титрованные растворы тиосульфата следует поэтому стерилизовать. Если это сделано, то можно устанавливать титр раствора и применять его-немедленно при приготовлении. Такой раствор не показывает увеличения титра при стоянии, концентрация его уменьшается, но чрезвычайно медленно. Было найдено , например, что раствор, концентрация которого вначале была равна 0,014085 н., после 8 мес. пользования им изменил свою концентрацию только до 0,014016 н. Углекислый газ, кислород и малые количества едкого натра влияют очень мало. Если в чистоте препарата тиосульфата натрия имеются сомнения, то его нужно перекристал-лизовать, для чего приготовляют его насыщенный при 30—35° раствор в свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воде, затем охлаждают раствор при сильном перемешивании и выделившуюся соль отсасывают. [c.206] Установка титра по перманганату калия. Титр раствора тиосульфата натрия удобнее всего устанавливать по титрованному раствору перманганата калия. Если соблюдать простые меры предосторол ности, то титр, полученный таким способом, не будет отличаться более чем на 0,05% от полученного путем установки по очищенному иоду, проведенной в самых лучших условиях . Раствор перманганата должен быть установлен по оксалату натрия, как описано выше (стр. 197), и его реакцию с иодидом калия нужно проводить на рассеянном свету. Под действием прямого солнечного света кислород воздуха реагирует с иодистоводородной кислотой, выделяя заметные количества свободного иода. [c.207] Ход работы. В каждой из двух конических колб, снабженных стеклянными притертыми пробками, растворяют по 10 г иодида калия в 100 мл свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воды и прибавляют по 2 мл соляной кислоты. В одну из колб затем медленно приливают из бюретки отмеренное количество, например 40 мл, титрованного приблизительно 0,1 н. раствора перманганата при очень осторожном вращении колбы. Во вторую колбу приливают 40 мл воды. Закрывают колбы пробками и оставляют стоять в темноте 10 мин. Выделившийся иод титруют устанавливаемым раствором тиосульфата, пока раствор не примет слабую соломенно-желтую окраску, прибавляют 2 мл 0,5%-ного раствора крахмала и продолжают титрование раствором тиосульфата, пока синий цвет не исчезнет . Объем раствора тиосульфата, израсходованный в контрольном опыте, вычитают из объема раствора тиосульфата, израсходованного в основном титровании, и титр раствора тиосульфата по иоду вычисляют на основании отношения КМПО4 5Л. [c.207] Установка титра по чистому иоду. Применение чистого иода для установки титра раствора тиосульфата имеет преимущество в том, что непосредственно дает титр, выраженный по иоду. Главный недостаток способа заключается в необходимости приготовления чистого сухого иода и в трудности нахождения точного веса иода, употребленного для установки титра. Очистка иода проводится, как описано на стр. 204. Иод обычно взвешивают в того или иного вида стаканчике для взвешивания, содержащем концентрированный раствор иодида калия . [c.207] Вернуться к основной статье