ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электролитические методы из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Рений был открыт в 1924 г. . Он является самым новым из встречающихся в природных условиях устойчивых элементов, которые были выделены в чистом виде и свойства которых были изучены. [c.340] Хотя в самых богатых минералах содержится менее 0,001 % рения, известно, что из остатков после извлечения меди из мансфельдских (Германия) сланцев ежегодно в качестве побочного продукта получали около 250 кг рения . [c.340] Использование рения в промышленности настолько незначительно, что основная задача аналитической химии в настоящее время сводится к качественному открытию этого металла в природных продуктах. [c.340] В систематическом ходе качественного анализа рений обычно обнаруживается только в осадке сульфидов, выделенных сероводородом из кислых или щелочных растворов. [c.340] Наиболее надежным методом испытания, в случае содержания незначительных количеств рения, является метод, основанный на реакции образования желтовато-коричневого соединения при обработке солянокислого раствора рения роданидом калия и хлоридом олова (И). [c.340] Непосредственное спектрохимическое исследование минералов на содержание рения обычно не проводится вследствие низкой концентрации в них рения, многообразия спектров сопровождающих его элементов, таких, как железо, молибден, а также вследствие подавления интенсивности спектра рения некоторыми другими содержащимися в значительных количествах элементами. Поэтому спектральный, а также и другие методы испытания на рений применяются лишь после предварительного обогащения исследуемого материала. [c.340] В соответствующих растворах рений может быть открыт также и микроскопическим методом по реакциям образования специфических перренатов рубидия, цезия, калия, серебра и таллия (I). В виде рубидиевой и цезиевой солей в определенных условиях можно открыть до 0,25 лг КеОТ . Этому испытанию, естественно, мешают перхлораты, хлоростанна-ты и хлороплатинаты. [c.340] Необходимо иметь в виду, что при выпаривании сернокислых и хлорнокислых растворов, содержащих соли рения, до появления паров этих кислот имеют место потери рения, независимо от присутствия в таких растворах соляной или азотной кислоты. В процессе кипячения солянокислых, азотнокислых или соляно-азотнокислых растворов потери рения не наблюдаются но тем не менее такие растворы не следует выпаривать досуха и нельзя прокаливать остаток. [c.341] Минералы, содержащие рений, растворяют в азотной кислоте или, если это требуется, в смеси азотной и соляной кислот. Нерастворимые в этих кислотах минералы сплавляют с карбонатом натрия или со смесью карбоната и нитрата натрия. Рений придает карбонатному плаву желтую окраску. В тех случаях, когда рений находится в виде металла, применяют окислительную обработку, в результате которой он переходит в семива-лентное состояние. [c.341] Единственной реакцией рения с неорганическим реагентом, применимой для отделения его от других элементов, является реакция с сероводородом в кислом или щелочном растворе. В первом случае происходит отделение рения от элементов, не образующих сульфидов, а во втором случае—от элементов, сульфиды которых растворимы в растворах сульфидов щелочных металлов (главным образом от молибдена). [c.341] При обработке сероводородом кислого или щелочного раствора образуется сульфид рения (VII) R jS,. Для осаждения сульфида рения из кислых растворов требуется продолжительная обработка сероводородом, причем осаждение более надежно в случае высокой концентрации кислоты в растворе 4 н. (1 2) для соляной кислоты или 6 н. (1 5) для серной кислоты. При более низкой кислотности количественное осаждение рения достигается лишь при насыщении горячих растворов сероводородом под давлением . [c.341] Из щелочных растворов сульфид рения выделяется медленно и количественное осаждение достигается лишь в том случае, если насыщенный сероводородом раствор оставляют стоять в течение нескольких часов, лучше в продолжение ночи. Независимо от способа получения, сульфид рения R jSy трудно растворим в полисульфиде аммония. [c.341] Перспективны методы отделения рения, основанные на летучести некоторых его соединений. Так, рений отгоняется при введении по каплям азотной кислоты в горячий (около 200°) сернокислый раствор перрение-вой кислоты. Количественная отгонка рения достигается при 200—220° добавлением по капл.ям соляной или бромистоводородной кислоты к хлорнокислому раствору или бромистоводородной кислоты к сернокислому раствору . Применению этого метода препятствуют элементы, образующие в этих условиях летучие соединения, как, например, селен, германий н мышьяк. [c.342] В некоторых случаях влияние летучих элементов можно устранить соблюдением особых предосторожностей. Так, в присутствии больших количеств молибдена в раствор вводят фосфорную кислоту, а при малых его количествах проводят повторную отгонку. [c.342] При разделении мышьяка, олова и сурьмы дистилляцией по обычно принятому способу (стр. 89) рений в процессе дистилляции мышьяка с соляной кислотой при 105—110° не отгоняется, но при дистилляции сурьмы из серно-фосфорнокислого раствора при 155—165° и введения по каплям соляной кислоты может улетучиться до 50% рения. Большая часть оставшегося рения, но обычно не весь, отгоняется вместе с оловом при добавлении по каплям соляной и бромистоводородной кислот к серно-фосфорнокислому раствору, нагреваемому до 140°. [c.342] Рений количественно осаждается электролизом с ртутным катодом в слабосернокислом растворе, что служит для его отделения и может быть использовано также и для его определения. [c.342] Из разбавленного (1 1) солянокислого раствора, при отсутствии элементов, извлекаемых эфиром, рений эфиром не экстрагируется. Этот метод может служить только для частичного отделения рения от молибдена, особенно в присутствии хлорида железа (П1). Суспензией окиси цинка рений осаждается также только вместе с другими элементами. [c.342] При pH от 7 до 13 молибден ис осаждается тетрафениларсоиием и не экстрагируется хлороформом. Известно, что хлоро-комплексы других металлов [висмута, кадмия, железа (III), олова (IV) и цинка] осаждаются хлоридом фенила рсон и я. [c.343] Вернуться к основной статье