ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория активных ансамблей из "Курс физической химии (том 2)" Если же каталитически активны только определенные сочетания атомов, например я-атомные ансамбли, каталитическая активность будет пропорциональна Wn и будет иметь максимум в зависимости от значения N. [c.355] Эта задача была решена Н. И. Кобозевым в 1939 г. в созданной им теории активных ансамблей, основное исходное положение которой заключается в следующем носителем каталитической активности является находящаяся на поверхности атомная (докристаллическая) фаза катализатора относитель-. но которой поверхность носителя (или кристаллическая фаза самого катализатора) выполняет функцию инертной подкладки., Для каждого же данного процесса активным центром является ансамбль из определенного числа п атомов катализатора. [c.355] Следовательно, синтез аммиака протекает на трехатомных ансамблях железа [Ре]з. [c.358] ЛО п атомов в активном центре, число 2 областей миграции и абсолютную производительность активного центра для данного процесса. Этим способом было изучено большое число различных процессов, протекающих на адсорбционных катализаторах. Данные для некоторых из них приведены в таблице. [c.359] Одиночный (находящийся на поверхности) атом в первом из этих состояний обладает двумя свободными валентностями и может образовывать промежуточное соединение с кислородом. Два последних состояния ие обладают свободными валентностями, но для одиночных атомов не исключена возможность активирования в ходе самого процесса. Если же на поверхности находится неодноатомный ансамбль, то в активном состоянии в результате спинового взаимодействия между и -оболочками соседних атомов ансамбля эти оболочки взаимно насыщают свои валентности, и образование промежуточного соединения будет затруднено (если не исключено). Поэтому активным центром при окислении кислородом является одноатомный ансамбль. [c.362] При восстановительных процессах (восстановление нитрогруппы в нитрофеноле и пикрщювой кислоте на платине, восстановление карбонильной группы в ацетоне) основным активным центром также является одноатомный ансамбль. Кроме того, для платиновых катализаторов активной оказывается и более сложная структура — пятиатомный ансамбль [Р1]5. Механизм реакции в этом случае еще не вполне ясен и требует дальнейшего изучения. [c.362] Б нечетных ансамблях промежуточное соединение, во-первых, ие освобождает валентностей других атомов, а во-вторых, экранирует весь ансамбль в целом. [c.362] Вернуться к основной статье