Теория активных ансамблей

Теория активных ансамблей гетерогенного катализа [c.449]

В 1939 г. Н. И. Кобозев предложил теорию, получившую название теории активных ансамблей. В этой теории решался вопрос о числе атомов металла в каталитически активном центре. Поверхность катализатора считалась неоднородной, и было принято положение о наличии областей, ограниченных потенциальными барьерами. [c.658]

Теория активных ансамблей 355 [c.355]

Для других реакций на адсорбционных катализаторах вычисленное число атомов в активном ансамбле п = , 2 и 3. Иногда на кривой зависимости А от N имеются два максимума. Этот опытный факт в теории активных ансамблей можно истолковать как участие в катализе двух активных ансамблей с разным числом атомов. [c.452]

Таким образом, теория активных ансамблей дает возможность, исходя из опытной зависимости активности от концентрации катализатора на поверхности носителя, определять чис- [c.358]

В теории активных ансамблей гетерогенного катализа (Кобозев) предполагается, что активными центрами служат атомы, беспорядочно расположе[[ные на поверхности кристаллического тела (аморфная, докристаллическая фаза). [c.449]

Теория активных ансамблей (Кобозев, 1939 г). Согласно этой теории каталитически активным центром является совокупность свободных атомов катализатора (ансамбль), находящихся на отдельном участке блока поверхности катализатора. Эти атомы не входят в кристалли- [c.180]

Когда было установлено значение адсорбционных явлений в гетерогенном катализе, возникло предположение, что каталитическая активность обусловливается повышением концентрации реагирующих веществ на поверхности раздела фаз. Более глубокое изучение этого явления показало, что в каталитическом действии основную роль играет адсорбция реагирующих веществ на наиболее активных центрах поверхности. При этом определенное значение имеют химические взаимодействия, сопровождающиеся изменением свойств адсорбируемых молекул. Что касается природы активных центров, то она изучалась многими исследователями. В итоге было выдвинуто несколько теорий. Основными из них являются мультиплетная теория, теория активных ансамблей и электронная теория. [c.299]

Теория активных ансамблей [c.355]

Состав активных центров различных процессов, определенных методом теории активных ансамблей [c.359]

Энтропия информации адсорбционных катализаторов. Согласно теории активных ансамблей, наличие неоднородностей поверхности всякого носителя, характеризуемых потенциальными ямами, ограничивает подвижность нанесенных металлов так называемыми областями миграции. Внутри этих областей атомы располагаются с вероятностью, определяемой законом Пуассона [c.104]

Многократные исследования реакции каталитического разложения перекиси водорода с применением теории активных ансамблей Кобозева показали, что наиболее активным центром в этой реакции является атом платины. Энтропия информации Яц) для единичных атомов гранецентрированной решетки есть [c.106]

Недостатком теории активных ансамблей является то, что она не учитывает природу катализаторов и реагирующих веществ. [c.300]

Теория активных ансамблей. .........................................446 [c.495]

Часть атомов на поверхности кристаллов находится в аморфном состоянии (не входит в состав кристаллической решетки). Однако теория активных ансамблей неприменима к кристаллическим катализаторам, так как рассчитанная по этой теории активность катализатора оказывается во много раз меньше опытного значения. [c.452]

Теория активных ансамблей Кобозева принципиально очень интересна, смела и оригинальна, но тем не менее вызывает ряд веских возражений со стороны многих исследователей. [c.149]

Теория активных ансамблей. Согласно этой теории носителями каталитической активности являются аморфные (не кристаллические) образования из нескольких атомов на каталитически недеятельной поверхности носителя. Эти атомы, собираясь в небольшие группы — ансамбли (по 2—3 атома), образуют активные центры. [c.165]

Получили признание две теории теория мультиплетов (акад. А. А. Баландин) и теория активных ансамблей (проф. Н. И. Кобозев). [c.397]

При любой степени заполнения носителя активным веществом существуют ансамбли всех видов, но каждому заполнению отвечает максимальное число ансамблей некоторого определенного состава. На основе теории активных ансамблей были изучены многие процессы. Состав активного центра определяется в основном не геометрией катализируемых молекул, а числом и типом разрываемых связей в первоначальном акте активации, от которого зависит дальнейшее течение процесса. [c.447]

Теория активных ансамблей Н. И. Кобозева. Активным началом на нанесенном катализаторе является активный ансамбль, т- е. группа атомов катализатора, адсорбированных на поверхности носителя (асбест). Активный ансамбль состоит из двух-трех атомов катализатора. Если вещество сильно диспергировано, вероятность возникновения любых ансамблей очень мала. При высокой концентрации возникают ансамбли из большого числа атомов. Следовательно, нужна некоторая средняя концентрация для образования ансамблей из двух — трех атомов (рис. 172). Для выяснения механизма катализа по методу Кобозева измеряют зависимость удельной активности катализатора от его концентрации на носителе. [c.399]

Теория активных ансамблей позволяет использовать опытные данные для расчета количественного состава и активности каталитически активных центров. Было установлено, что для окис лительных процессов активным является одноатомный ансамбль, для реакций гидрирования — двухатомный и т. п. Изменение структуры поверхности и размера блоков, происходящее при введении примесей или вследствие термообработки и рекристаллизации, влияет на число атомов в ансамблях. Этим объясняется промотирование, действие ядов и влияние способа приготовления катализатора на его активность. [c.359]

Теория активных ансамблей не учитывает химическую природу катализатора и реагирующих веществ. Все случаи катализа с ансамблем, состоящим из одинакового числа атомов, оказываются равноценными, вне зависимости от химической природы веществ и условий протекания реакции. [c.359]

Большой вклад в развитие представлений о механизме каталитического действия внесли подходы, развитые рядом авторов теория активных ансамблей Кобозева [5], химическая теория активной поверхности Рогинского [6], теория Борескова промежуточного химического взаимодействия в гетерогенном катализе и зависимости удельной каталитической активности от химического состава и строения катализатора [7], теория Писаржев-ского о связи электронных свойств твердого тела с его каталитической способностью [8], электронные теории кристаллического поля и поля лигандов [91, теория поверхностных соединений координационного и кластерного типов [9] и др. [c.11]

Теорию активных ансамблей Кобозева можно рассматривать как один из возможных и интересных переходов от гетерогенного к гомогенному катализу. Внимание к теории ансамблей сильно возросло с применением иммобилизованных гомогенных катализаторов и развитием представлении о кластерных структурах. [c.184]

ТЕОРИЯ АКТИВНЫХ АНСАМБЛЕЙ [c.446]

Теория Тэйлора и мультиплетная теория Баландина постулировали существование активных центров, но их свойства они описывали лишь качественно, не дав аппарата для экспериментального определения количественного состава и свойств активных центров разных процессов, их абсолютной активности и их общего числа. Эти задачи поставлены в теории активных ансамблей. [c.446]

Следовательно, нанесенные атомы располагаются на поверхности носителя в виде обособленных агрегаций (ансамблей), состоящих из нескольких атомов, локализованных по областям свободной миграции. На основании этих представлений была создана теория активных ансамблей. [c.447]

По теории активных ансамблей, предложенной И. И. Кобозевым (1939), каталитически активным центром является совокупность (ансамбль) свободных атомов катализатора, находящихся на отдельном участке (блоке) поверхности твердого тела. Эти атомы не входят в кристаллическую рещетку и могут свободно мигрировать в пределах каждого блока. Разделение поверхности на отдельные блоки происходит вследствие образования микроскопических трещин, наличия примесей и различного рода неоднородностей поверхности реальных тел. Предполага-гается, что остальные атомы катализатора образуют кристаллическую фазу и играют роль неактивной подложки. [c.359]

Учение о гетерогенном катализе получило дальнейшее развитие в исследованиях Н. И. Кобозева (теория активных ансамблей), [c.144]

Эта задача была решена Н. И. Кобозевым в 1939 г. в созданной им теории активных ансамблей, основное исходное положение которой заключается в следующем носителем каталитической активности является находящаяся на поверхности атомная (докристаллическая) фаза катализатора относитель-. но которой поверхность носителя (или кристаллическая фаза самого катализатора) выполняет функцию инертной подкладки., Для каждого же данного процесса активным центром является ансамбль из определенного числа п атомов катализатора. [c.355]

Возникает проблема приготовления столь мелкокристаллических (фактически докристаллических) катализаторов, чтобы они позволяли извлекать максимум информации о природе, составе и строении активных центров в то же время не обладали излишне большой энтропией информации. Наиболее перспективными с этой точки зрения являются адсорбционные нанесенные катализаторы с очень малыми заполнениями поверхности атомами активного веш,ества (степени заполнения а = 0,001—0,01). Рассмотрение свойств таких катализаторов лежит в основе теории активных ансамблей Кобозева [89]. [c.104]

Теория активных ансамблей Н. И. Кобозева (1938). Активный центр Н. И. Кобозев рассматривает как докристаллическую струк-туру — ансамбль из п атомов, стабилизированный на поверхности носителя . Такие катализаторы названы адсорбционными. Для их иолучепия используются очень разбавленные растворы солей металлов. Степень заполнения (а) поверхности катализатора -- в пределах [c.183]

Таким образом, из зависимостей А от 6 и а от 0 можно вычислить основные параметры теории ак гивных ансамблей Р, /г и г . Проверка теории активных ансамблей может быть сделана из зависимости Л/i4 от V, которая имеет вид [c.452]

В настоящее время имеется целый ряд теорий, объясняющих строение активных центров и явление гетерогенного катализа в целом. Наиболее обоснованными из них являются мультиплетная теория А. А, Баландина теория активных ансамблей Н, И, Кобозева электронно-химическая теория С, 3, Рогннского, [c.164]

Теория активных ансамблей (Н. И. Кобозев, 1939). В соответствии с данной теорией каталитический процесс происходит на группе атомов, называемых активным ансамблем. В отличие от мультиплетной теории атомы активного ансамбля не являются элементами кристаллической решетки катализатора и могут свободно мигрировать в пределах определенной области поверхности катализатора, называемых блоками миграции. Блоки миграции ограничены потенциальными барьерами, возникающими за счет микроскопических трещин, наличия примесей, неоднородности твердой поверхности. Избирательность катализа объясняется миграцией атома и изменением геометрических параметров ансамбля. [c.300]

Физическая химия (1980) -- [ c.340 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.359 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.468 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.478 , c.488 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.333 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология