ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Автоматическое определение углерода и водорода из "Методы органической химии Том 2 Издание 2" Серебро, золото, платину можно определять в виде металла, даже Б хлорзамещенных соединениях, просто путем взвешивания остатка после сожжения. [c.129] Сожжение путем сильного прокаливания в токе кислорода применимо для анализа органических солей железа, хрома, алюминия, меди и олова. После прокаливания получаются соответственно окислы железа (III), хрома (III), алюминия, меди (II) и олова (IV), количество которых определяют взвешиванием. [c.129] При не очень сильном прокаливании этот метод применим для весового определения магния в виде окиси магния и свинца в виде окиси свинца (II). [c.129] Не все металлы удается определять в органических соединениях взвешиванием остатка после прокаливания. При исследовании щелочных и щелочноземельных металлов навеску рекомендуется брать в бывшей в употреблении платиновой или фарфоровой лодочке и смешивать вещества с приблизительно 5—8-кратным количеством пятиокиси ванадия или бихромата калия. [c.129] Иногда во время сожжения смесь выступает за край лодочки и попадает на стенку трубки. Во избежание этого лучше всего помещать лодочку в платиновый цилиндр (стр. 122), который сразу же после анализа кипятят в горячей воде. [c.129] Борорганические соединения тоже можно сжечь без особых трудностей 9 в смеси с пятиокисью ванадия. При этом благодаря плавлению не происходит образования скелета борной кислоты и связанного с этим обволакивания вещества. [c.129] Некоторые металлорганические соединения образуют при сожжении окислы металлов нескольких степеней валентности, другие — более или менее летучие окислы. Из них в первую очередь нужно упомянуть соли марганца, кобальта и никеля, карбонаты которых легко разлагаются при температуре сожжения, вследствие чего можно проводить сожжение без добавок. Однако эти металлы нельзя непосредственно определять взвешиванием остатка, так как, например, марганец в токе кислорода образует, наряду со смешанным окислом марганца (II и IV), также окись марганца (IV), а кобальт и никель образуют смесь окиси и закиси этих элементов. Окись цинка слишком летуча для того, чтобы цинк можно было определять в остатке после прокаливания молибден образует летучую окись молибдена (VI). [c.129] При сожжении органических соедт1нений, содержащих мыщьяк, сурьму, олово, висмут и фосфор, в трубку перед наполнением помещают цилиндр из платиновой сетки длиной 3 см, наполненный суриком (РЬз04) Сурик получают при прокаливании двуокиси свинца в электрической печи. [c.130] Если при анализе ртутьорганических соединений в наполнение трубки задерживаются лишь небольшие количества ртути, то это не оказывает заметного влияния на результаты рпределения углерода и водорода. Во избежание повышения результатов определения водорода при проведении последующих 10—15 анализов, в оттянутую часть трубки для сожжения помещают золотую проволоку или золотую пластинку. [c.130] При сожжении фторорганических соединений образуются фтористый водород и четырехфтористый кремний. Фтористый водород поглощают серебром, нагретым до 760° С для поглощения четырехфтористого кремния в трубку для сожжения вместо двуокиси свинца вводят фторид натрия и нагревают его до 270° С. [c.130] Определение проводят в токе кислорода, т. е. в данном случае отпадает процесс вытеснения воды и двуокиси углерода воздухом в поглотительные аппараты и взвешивание их с воздухом, как это принято в способе Прегля. Кислород поступает в прибор через регулятор давления и счетчик пузырьков сопротивление тормозящей пробки в трубке для сожжения преодолевается засасывающим приспособлением, действующим аналогично склянке Мариотта. Для сожжения вещества служит равномерно движущаяся круглая электрическая печьсфарфоровой крышкой, назначение которой состоит в предотвращении теплоизлучения. Наполнение трубки такое л-се, как и наполнение Прегля, только вследствие применения высокой температуры (800° С) нельзя пользоваться хроматом свинца. Поглотительные аппараты очищают и обтирают перед взвец1иванием не вручную, а при помощи специального прибора. Этот прибор быстро очищает поглотительные аппараты, и аппараты при этом не разогреваются, что позволяет сэкономить 10 мин на этой операции. В качестве тары для поглотительных аппаратов вместо тарирующих колбочек применяются закрытые поглотительные аппараты, которые во время определения находятся в таких же словиях, как и действующие поглотительные аппараты. [c.130] Установка для сожжения. Здесь будут подробно описаны только те части автоматической установки и принадлежности к ней, которые сильно отличаются от прибора Прегля. [c.130] Отводные капиллярные трубки этих аппаратов должны иметь одинаковый внутренний диаметр (0,9 мм). Если при всем этом через счетчик пузырьков за 5 сек проходит 10 пузырьков газа, это соответствует скорости пропускания газа 5 мл1мин. Такое устройство очень удобно для одновременного наблюдения за несколькими приборами. Верхняя часть счетчика пузырьков должна вмещать все то количество раствора едкого кали которым счетчик пузырьков заполнен до метки, для того, чтобы в том случае, когда щелочь перебросило в предохранительную склянку, можно было перевернуть ее и счетчик пузырьков и перевести щелочь обратно в счетчик пузырьков, предупреждая ее попадание в отводную трубку. [c.131] В качестве осушительной (очистительной) трубки предпочтительнее пользоваться прямой трубой, предложенной Боэтиусом так как ее легче мыть, чем U-образпую трубку. [c.131] Во избежание образования пустот, заполняющихся газами, наполнение трубки, состоящее из аскарита и пятиокиси фосфора, должно быть прочно укреплено пробками из стеклянной ваты. [c.131] Применяют кварцевую трубку для сожжения с боковым отводом, соблюдая размеры, указанные Преглем. Трубку закрывают стеклянной палочкой для этого отрезрк резиновой трубки одним концом надевают на трубку для сожжения, а в другой его конец вставляют стеклянную палочку. При этом исключается возможность загрязнения конца трубки для соложения кусочками резиновой пробки. Кварцевая трубка может служить для проведения по меньшей мере 500 сожжений. В течение этого времени наполнение приходится менять много раз. [c.131] Окислительный слой состоит из смеси кусочков проволочной окиси меди и серебра. От применения хромата свинца можно отказаться При применении одной только окиси меди температура длинного нагревателя должна достигать 800° С, вот почему нужно пользоваться кварцевой трубкой для сожжения. [c.131] Серебро применяется в форме посеребренной пемзы. Она имеет большое преимущество по сравнению с серебряной ватой, предложенной Преглем, так как образующейся при этом галогенид серебра не вызывает коррозии стенок трубки для сожжения. [c.131] Посеребренную пемзу можно легко приготовить погружением отсеянных свеже-прокаленных кусочков пемяы величиной в просяное зерно в горячий, почти насыщенный раствор нитрата серебра. Раствору дают полностью стечь и пропитанную пемзу сущат сначала при 110° С, а затем прокаливают в муфельной печи при 800 С до полного прекращения выделения окислов азота 2. Аналогичным способом приготовляют осажденную на пемзе окись меди она с успехом заменяет проволочную окись меди и может быть использована-при отсутствии последней. [c.132] Вернуться к основной статье