ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Микроопределенйе фосфора из "Методы органической химии Том 2 Издание 2" В исследованиях по физиологии животных и растений в особых случаях можно отказаться от разложения органического вещества (например, при изучении усвоения расщепляемых фосфатов). Но при определении фосфора в органических соединениях всегда начинают с разложения исследуемого вещества, после чего проводят непродолжительный гидролиз для превращения пирофосфата в ортофосфорпую кислоту. [c.200] Наряду с весовым определением фосфорной кислоты по методу Либа и Винтерштейнера (микрометод Лоренца), которое в некоторых случаях производится также по другому способу — осаждением в виде фосфоромолибдата стрихнина все большее распространение приобретает колориметрический метод, основанный на образовании молибденовой сини 227. Этот метод вытесняет весовые методы, особенно при серийных определениях, так как он более быстрый и не уступает им по точности. При определении ничтожно малых количеств фосфора можно также пользоваться нефелометрическим способом, основанным на образовании фосфоромолибдата стрихнина От алкалиметрического определения фосфора, осажденного молибдатом аммония, отказались уже давно. Хотя применяемое при этом титрование очень точно (1 атом фосфора соответствует 28 эквивалентам щелочи), промывание и сушка осадка отнимают слишком много времени. [c.201] Органическое вещество разлагают серной кислотой в присутствии азотной кислоты и пергидрола фосфорную кислоту осаждают молибдатом аммония и полученный осадок высушивают и взвешивают. [c.201] Точность определения 0,1% достигается легко, потому что взвешиваемый осадок в 63 раза тяжелее содержащегося в нем фосфора и в 30 раз тяжелее пятиокиси фосфора. [c.201] Условия приготовления реактива для осаждения должны соблюдаться очень точно, так как эмпирически найденные факторы действительны только для приведенной ниже методики анализа. [c.201] Азотная кислота d 1,4) и разбавленная (1 1). [c.201] Азотная кислота, содержащая серную кислоту. К 1 л азотной кислоты d 1,19— 1,21), полученной смешением 420 мл азотной кислоты d 1,40) с 580 мл воды, приливают 30 мл серной кислоты (d 1,84). [c.201] Ацетон, ч. д. а., не содержащий альдегидов. [c.201] Нитрат аммония, 2%-ный раствор. Если раствор не кислый, его слабо подкисляют несколькими каплями азотной кислоты. [c.201] Пергидрол. не содержащий кислоты. [c.201] Сульфатно-молибденовый реактив. В мерной колбе емкостью 1 л растворяют 50 г сульфата аммония в 500 мл азотной кислоты d 1,36). В стеклянном стакане растворяют 150 г измельченного молибдата аммония в 400 мл кипящей воды. После охлаждения медленно приливают раствор молибдата аммония тонкой струей к раствору сульфата аммония при постоянном взбалтывании и в заключение разбавляют раствор водой до метки. Через 3 дня раствор сливают через обыкновенный фильтр в запасную склянку из коричневого стекла и плотно закрывают. [c.201] Этиловый спирт, чистый, 95—96%-ный. [c.201] не содержащий спирта и воды. При растворении при комнатной температуре 1 мл воды в 150 мл эфира последний должен оставаться прозрачным. [c.201] Органические соединения фосфора, нерастворимые в смеси серной и азотной кислот, а также летучие или образующие летучие продукты вещества нельзя анализировать способом разложения в открытой колбе. В этих случаях органическое вещество разлагают в запаянной трубке по методу Кариуса с азотной кислотой, а лучше с 0,5 мл смеси серной и азотной кислот. Если полученный при этом раствор окажется окрашенным, его смывают в колбу Кьельдаля и после прибавления азотной кислоты или пергидрола нагревают до тех пор, пока он не обесцветится. [c.202] Эффективное разложение некоторых веществ (например, соединений, в молекуле которых фосфор непосредственно связан с углеродом) можно осуществить, подвергнув вещество сначала гидролизу в спиртовом растворе щелочи, а затем сплавлению с едким кали и селитрой. Однако этот метод нельзя считать универсальным. [c.202] Для осаждения фосфора пробирку помещают в кипящую водяную баню. Затем вынимают пробирку из бани и тонкой струей выливают нз пипетки на середину поверхности раствора (но не по стенка пробирки), 15 мл реактива . Через 2—3 мин пробирку сильно встряхивают, а затем оставляют стоять не менее чем на 6 ч для полного осаждения фосфоромолибдата аммония. По некоторым наблюдениям для количественного выделения осадка раствор должен простоять 6—18 ч при содержании фосфора менее 0,5 мг и до 3 ч при содержании фосфора менее 0,05 мг. [c.202] После того как осадок выпадет, вносить пробирку в водяную баню уже нельзя, так как иначе будет осаждаться молибденовая кислота. [c.202] В промежуток времени, пока происходит выделение осадка, подготавливают новую фильтровальную трубку (стр. 146) и присоединяют ее к приспособлению для отсасывания или очищают уже бывшую в употреблении, растворяя осадок фосфоромолибдата аммония в аммиаке. Фильтровальную трубку промывают водой, горячей разбавленной азотной кислотой и дистиллированной водой, независимо от того, новая она или уже была в употреблении, и затем вытесняют воду, двукратно наполняя трубку спиртом и эфиром или ацетоном. Трубку вытирают сначала влажной фланелью, потом кусочком сухой замши, затем помещают ее в вакуум-эксикатор без осушителя. Эксикатор соединяют с водоструйным насосом и после отсасывания оставляют в нем трубку на 30 мин. Если по истечении этого времени фильтровальная трубка перестает пахнуть эфиром или ацетоном, она готова для взвешивания. [c.202] Непосредственно перед тем как приступить к перенесению осадка в фильтровальную трубку, ее вынимают из эксикатора и отмечают время, прошедшее от этого момента до взвешивания. В дальнейшем взвешивают отфильтрованный осадок по истечении точно такого же промежутка времени. [c.202] Реакция образования молибденовой сини обратима Установлено, что в смеси молибденовой и фосфорноадолибденовой кислот молибденовая синь получается только при действии восстановителя на фосфорно-молибденовую кислоту. Очень хорошим восстановителем для этой реакции является сульфат /г-метиламинофенола (метола) Другие восстановители приведены на стр. 32. Интенсивность окраски растворов молибденовой сини строго подчиняется закону Ламберта — Бера и окраска устойчива в течение не менее 1 ч. [c.203] Вернуться к основной статье