ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Автоматическое определение углерода и водорода из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Определение проводят в токе кислорода, т. е. в данном случае отпадает процесс вытеснения воды и двуокиси углерода воздухом в поглотительные аппараты и взвешивание их с воздухом, как это принято в способе Прегля. Кислород поступает в прибор через регулятор давления и счетчик пузырьков сопротивление тормозящей пробки в трубке для сожжения преодолевается засасывающим приспособлением, действующим аналогично склянке Мариотта. Для сожжения вещества служит равномерно движущаяся круглая электрическая печь с фарфоровой крышкой, назначение которой состоит в предотвращении теплоизлучения, Наполнение трубки такое же, как и наполнение Прегля, только вследствие применения высокой температуры (800° С) нельзя пользоваться хроматом свинца. Поглотительные аппараты очищают и обтирают перед взвешиванием не вручную, а при помощи специального прибора, Этот прибор быстро очищает поглотительные аппараты, и аппараты при этом не разогреваются, что позволяет сэкономить 10 мин на этой операции. В качестве тары для поглотительных аппаратов вместо тарирующих колбочек применяются закрытые поглотительные аппараты, которые во время определения находятся в таких же условиях, как и действующие поглотительные аппараты. [c.130] Установка для сожжения. Здесь будут подробно описаны только те части автоматической установки и принадлежности к ней, которые сильно отличаются от прибора Прегля. [c.130] Отводные капиллярные трубки этих аппаратов должны иметь одинаковый внутренний диаметр (0,9 мм). Если при всем этом через счетчик пузырьков за 5 сек проходит 10 пузырьков газа, это соответствует скорости пропускания газа 5 мя1мин. Такое устройство очень удобно для одновременного наблюдения за несколькими приборами. Верхняя часть счетчика пузырьков должна вмещать все то количество раствора едкого кали, которым счетчик пузырьков заполнен до метки, для того, чтобы в том случае, когда щелочь перебросило в предохранительную склянку, можно было перевернуть ее и счетчик пузырьков и перевести щелочь обратно в счетчик пузырьков, предупреждая ее попадание в отводную трубку. [c.131] В качестве осушительной (очистительной) трубки предпочтительнее пользоваться прямой трубой, предложенной Боэтиусом так как ее легче мыть, чем U-образную трубку. [c.131] Во избежание образования пустот, заполняющихся газами, наполнение трубки, состоящее из аскарита и пятиокиси фосфора, должно быть прочно укреплено пробками из стеклянной ваты. [c.131] Применяют кварцевую трубку для сожжения с боковым отводом, соблюдая размеры, указанные Преглем. Трубку закрывают стеклянной палочкой для этого отрезок резиновой трубки одним концом надевают на трубку для сожжения, а в другой его конец вставляют стеклянную палочку. При этом исключается возможность загрязнения конца трубки для сожжения кусочками резиновой пробки. Кварцевая трубка может служить для проведения по меньшей мере 500 сожжений. В течение этого времени наполнение приходится менять много раз. [c.131] Окислительный слой состоит из смеси кусочков проволочной окиси меди и серебра. От применения хромата свинца можно отказаться . При применении одной только окиси меди температура длинного нагревателя должна достигать 800° С, вот почему нужно пользоваться кварцевой трубкой для сожжения. [c.131] Серебро применяется в форме посеребренной пемзы. Она имеет большое преимущество по сравнению с серебряной ватой, предложенной Преглем, так как образующийся при этом галогенид серебра не вызывает коррозии стенок трубки для сожжения. [c.131] Посеребренную пемзу можно легко приготовить погружением отсеянных свеже-прокаленных кусочков пемзы величиной в просяное зерно в горячий, почти насыщенный раствор нитрата серебра. Раствору дают полностью стечь и пропитанную пемзу сущат сначала при 110° С, а затем прокаливают в муфельной печи при 800° С до полного прекращения выделения окислов азота Аналогичным способом приготовляют осажденную на пемзе окись меди она с успехом заменяет проволочную окись меди и может быть использована при отсутствии последней. [c.132] Наполнение с двуокисью свинца готовят по способу Прегля. [c.132] Поглотительные аппараты и их наполнение. Предложенные Ротом поглотительные аппараты точно установленных размеров и длины (в особенности важны размеры капилляров входной и выходной камер) удовлетворяют также повыщенным требованиям, предъявляемым при быстром взвешивании с кислородом . [c.132] Поглотительный аппарат д.ая воды наполняют распыленной на пемзе пятиокисью фосфора. Это наполнение следует рекомендовать малоопытным работникам, так как вода связывается с пятиокисью фосфора химически и уже ничем ие может быть вытеснена. [c.132] Следует учитывать еще одну особенность работы с пятиокисью фосфора. Как известно, пятиокись фосфора при поглощении воды количественно превращается в фосфорную кислоту. Фосфорная кислота, образующаяся при первом сожжении в свеженаполненной трубке, не может уже поглощать воду. Поэтому при последующих определениях необходимо нагревать переднюю часть поглотительного аппарата для того, чтобы перегнать воду, образовавшуюся при предыдущем сожжении, из отработанного слоя наполнителя в слой с непрореагировави ей пятиокисью фосфора. [c.132] При применении пятиокиси фосфора предложенная Преглем короткая медная пластинка уже не достаточна (следует также учесть, что у нагревателей, обогреваемых электричеством, теплоизлучение гораздо меньшее). Ее заменяют серебряным стержнем, выступающим из передней части жидкостного нагревателя приблизительно на 5 см. Для возможно более полного использования пятиокиси фосфора на серебряный стержень кладут пластинку из серебряной жести, которую постепенно выдвигают с таким расчетом, чтоб она покрывала передний капилляр и часть поглотительного аппарата с использованным наполнением. Контрольную тарирующую трубку помещают рядом на серебряной пластинке, чтобы обе трубки нагревались одинаково. Обычно используют только одну треть наполнения аппарата для того, чтобы не применять очень больших кусков серебряной жести. При помощи одного наполнения можно поглотить 250 мг воды, если распылить пятиокись фосфора в количестве, несколько большем, чем рекомендует Боэтиус. Для закрепления наполнения в поглотительном аппарате вместо обычной ваты применяют стеклянную вату. [c.132] Наполнение аппарата д.ш поглощения двуокиси углерода состоит (в направлени.и тока газа) из комка стеклянной ваты, служащего пробкой, влажной натронной извести, содержащей 20—30% воды (длина слоя 4 см), хорошо высушенной натронной извести (3 см), аскарита (1 см), пятиокиси фосфора на пемзе (1 см) и второй пробки из стеклянной ваты. [c.132] Поглощающим реагентом является в сущности натронная известь. Слой аскарита длиной 1 см служит лишь для того, чтобы можно было наблюдать по изменению его цвета момент, когда наполнение трубки окажется отработанным. Такое наполнение трубки способно поглотить 500 мг двуокиси углерода. [c.132] Прибор для очистки поглотительных аппаратов. Очистка поглотительных аппаратов вручную по способу Прегля требует известного опыта и ловкости, т. е. качеств, которыми не всегда обладают технические работники. Даже выбор подходящего матерпала, применяемого для очистки, и степень его увлажнения имеют существенное значение . Для того чтобы очистка поглотительных аппаратов производилась всегда одинаково, был предложен описанный ниже прибор (рис. 42). [c.133] В продольную щель металлического вала помещают легко сменяемый кусок замши величиной 20 X 15 см так, чтобы с обеих сторон вала свисали концы одинаковой длины. Небольщой, присоединенный непосредственно мотор постоянного тока, вращающийся со скоростью 1500 об/.иын, приводит вал, а следовательно, и замшу в быстрое вращательное движение. [c.133] Во время вращения поглотительные аппараты ни в коем случае не должны подпрыгивать , что происходит, если свисающие концы замши слишком длинны. Тогда надо укоротить концы замши или по-другому согнуть проволоку, создающую углубление в подставке для установки поглотительных аппаратов. Включение и выключение мотора целесообразно производить ножным выключателем для того, чтобы подставку можно было держать обеими руками. После того как каждый из подлежащих очистке аппаратов в течение нескольких секунд подвергся описанной обработке, их сразу па той же по.дставке переносят к весам. [c.133] Вернуться к основной статье