ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение ацильных групп из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Соляная кислота, 0,5 н. раствор. [c.332] Спиртовая щелочь, 0,5 н. раствор. Растворяют 30,3 г едкого кали (несколько больше необходимого количества) в 30 мл дистиллированной воды. Раствор охлаждают и разбавляют абсолютным спиртом до 1 л и оставляют на несколько дней в темноте. В случае осаждения карбоната калия раствор быстро фильтруют через складчатый фильтр. Таким способом получают устойчивый в течение длительного времени бесцветный раствор щелочи. [c.332] Этиловый или метиловый спирт. Спирт, применяемый для растворения вещества, очищают от кислотных примесей перегонкой необходимого его количества над приблизительно 1 г едкой щелочи в приборе, собранном на шлифах. Полученный таким образом спирт нейтрален по фенолфталеину. [c.332] Вычисление результатов. Для вычисления количества израсходованного 0,5 н. раствора едкого кали из объема 0,5 н. раствора щелочи, найденного при титровании контрольного опыта, вычитают объем щелочи, оттитрованной после омыления эфира. [c.332] По этому методу удовлетворительные результаты получаются только для тех веществ, которые не содержат других групп, реагирующих с омыляющим веществом (едкой щелочью). [c.332] Для оксикислот метод применим лишь в том случае, если перед омылением был определен расход щелочи на их нейтрализацию этот объем затем вычитают из объема щелочи, израсходованной при гидролизе. [c.332] Метод недостаточно точен для применения в микроанализе вследствие ошибок, вызванных взаимодействием со стеклом, влиянием карбонатов и др. [c.332] Едкий натр, 0,1 и. раствор. [c.333] Метиловый спирт, абсолютный. [c.333] Фосфорная кислота, 85%-ная. [c.333] Выполнение анализа. В колбе емкостью от 100 до 150 жл со шлифом растворяют 0,5 г ацетильного или бензоильного производного в абсолютном метиловом спирте (30—50 мл) и 1 ч гидролизуют избытко.м спиртового едкого кали, присоединив обратный холодильник. По охлаждении подкисляют 85%-ной фосфорной кислотой и образовавшуюся органическую кислоту отгоняют с водяным паром в приемник. Вначале отгонку ведут медленно и через капельную воронку вводят еще немного метилового спирта при этом постепенно осаждается кристаллический осадок продукта омыления. [c.333] Перегонку продолжают до тех пор, пока не отгонится 1 —1 /2 л дистиллята. При этом непрерывно вводят через капельную воронку дистиллированную воду. Следующие 150 мл дистиллята собирают в отдельный приемник, кипятят непродолжительное время с избытком 0,1 и. раствора едкого натра и выпаривают раствор до 20 мл. Если титрование щелочи покажет, что эта порция дистиллята не содержит кислоты, то основной дистиллят также подщелачивают, упаривают до 100—150 мл и титруют избыток щелочи. Если же вторая порция дистиллята содержит кислоту, перегонку следует продолжать. [c.333] Титр щелочи определяют по бензойной кислоте (ч. д. а.) в присутствии фенолфталеина. Только тогда, когда после 10 мин кипячения раствор более не обесцвечивается, можно считать, что вся двуокись углерода удалена и титрование закончено. [c.333] Для омыления можно применять и другие вещества — гидроокись бария, серную кислоту (способ Венцеля) и др. Омыляющее средство выбирают в зависимости от устойчивости ацильного соединения вещества, содержащего гидроксил, и от прочности связи ацильной группы. [c.333] По сравнению с полумикро- и микрометодами описанный способ длителен. [c.333] Этот способ можно использовать в любом случае при наличии достаточного количества исследуемого вещества, так как для его выполнения не требуется специального оборудования. [c.333] Хёльшер показал что описанный на стр. 327 микрометод Куна и Рота для определения ацетильных и бензоильных групп может быть без всяких изменений использован для проведения полумикроопределений. [c.333] Едкий натр, 1 н. раствор в метиловом спирте. [c.333] Едкий натр, 0,033 н. водный раствор. [c.333] Серная кислота, 50%-ная. [c.333] Вернуться к основной статье