ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкалиметрическое определение из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Как уже было указано при описании реакций обнаружения карбоксильной группы результаты титрования щелочью не дают права окончательно судить о присутствии или отсутствии карбоксильной группы. В препаративных работах заранее известно, какие соединения должны получиться. В этих случаях титрование дает возможность наиболее быстро доказать наличие карбоксильной группы или определить ее количественно. Для веществ неизвестного строения нельзя довольствоваться только титрованием, надо проводить также другие реакции, подтверждающие присутствие карбоксильной группы. [c.496] Выполнение анализа. Пробу исследуемого вещества титруют 0,1 н. водным или спиртовым раствором едкого кали или едкого натра (можно также применять 0,1 н. раствор едкого бария). Е качестве индикатора применяют фенолфталеин. Для получения резкого перехода окраски необходимо, чтобы растворы не содержали двуокиси углерода. Для этого после достижения точки нейтрализации прибавляют к раствору еще 0,1—0,2 нл 0,1 н. раствора кислоты, удаляют кратковременным кипячением из раствора двуокись углерода и титруют избыток кислоты 0,1 н. раствором щелочи до светло-розовой окраски раствора. Титрование нерастворимых в воде или спирте карбоновых кислот проходит нечетко, так как они образуют соли медленно также медленно титруются лактоны, у которых расщепление кольца происходит постепенно. [c.496] Для веществ, нерастворимых в воде, в качестве растворителя иногда применяется пиридин Смоляные кислоты предложено растворять в амиловом спирте и титровать раствором едкого бария . [c.496] Для получения более точных результатов сначала титруют известную кислоту (щавелевую или янтарную), добавляя тот же растворитель и выдерживая те же условия, что и при титровании исследуемого вещества. Для вычисления содержания карбоксильной группы используют факторы, полученные при контрольных титрованиях известной кислоты и щелочи в тех же условиях. [c.496] Если соединение содержит лишь одну карбоксильную группу, то эквивалентный вес соответствует молекулярному весу. [c.497] Примеры титрования соединений, не являющихся карбоновыми кислотами, приведены на стр. 498. [c.497] Титрование кислот, хорошо растворимых в разбавленном метиловом спирте, проходит легко. Труднорастворимые карбоновые кислоты, например желчные кислоты, сапонины и др., растворяют при кипячении в чистом метиловом или этиловом спирте (перегнанном над твердым едким кали) и титруют после прибавления равного объема прокипяченной, освобожденной от двуокиси углерода воды. [c.497] Вещества, выпадающие из спиртового раствора в осадок при прибавлении всего лишь нескольких капель воды, нельзя определять титрованием. Исключением являются кислоты, щелочные соли которых растворимы. Попытки применить в качестве растворителя пиридин или диоксан не дали хороших результатов вследствие недостаточно резкого перехода окраски растворов в точке нейтрализации. По возможности следует придерживаться рекомендации Прегля относительно целесообразности титрования в 50%-ном водном спирте. [c.497] Бииодат калия КН/ О . Для упрощения органического объемного микроанализа предложено пользоваться 0,01 н. раствором бииодата калия вместо 0,01 н. раствора соляной кислоты Бииодат калия легко получается в очень чистом виде и сохраняется без изменения неограниченно долгое время. Его высокий молекулярный вес позволяет очень точно устанавливать при его помощи титр щелочи. Он применяется также для установления титра тиосульфата натрия. [c.498] Вода дистиллированная, не содержащая двуокиси углерода. [c.498] Едкий натр, в таблетках, чистейший. Для приготовления 0,01 н. раствора едкого натра исходят из концентрированного раствора щелочи , приготовленного по методу Зоренсена, либо из 1 и. или 0,1 н. раствора щелочи. [c.498] Концентрированный раствор щелочи проще всего готовить растворением чистейшего едкого натра (таблеток) в равном по весу количестве воды, при постоянном встряхивании, в колбе, закрытой резиновой пробкой. При этом происходит сильное разогревание и поэтому необходимо часто открывать пробку. Колбу помещают в горячую воду (- 80°С). При высокой температуре, вследствие уменьшения вязкости раствора щелочи, через несколько часов выпадает осадок карбоната натрия. [c.498] В склянку прибора для титрования емкостью 500 мл (рис. 110) наливают 400 мл прокипяченной дистиллированной воды, прибавляют приблизительно 0,3 мл прозрачного концентрированного раствора щелочи или соответствующее количество 1 н. или 0,1 н. раствора щелочи, закрывают ее корковой пробкой и взбалтывают. Отбирают пипеткой 5 мл полученного раствора и титруют заранее приготовленным 0,01 н. раствором соляной кислоты в присутствии фенолфталеина. Концентрацию раствора щелочи подбирают с ТОЧНОСТЬЮ до 10%, добавляя вычисленное количество прокипяченной воды, и повторяют титрование. Титр устанавливают окончательно лишь через 24 ч, пользуясь для титрования бюреткой, присоединенной к склянке, и 0,01 н. раствором. Для этого взвешивают 15—25 мг бииодата калия в кварцевой колбе для титрования. [c.498] Карбонат натрия, чистейший. [c.498] Метиловый спирт, не содержащий двуокиси углерода и других кислых примесей. Необходимое для некоторых титрований количество (около 100 мл) метилового спирта кипятят 10 мин в колбе, соединенной с обратным холодильником с 2 г едкого кали и затем отгоняют. Главную фракцию собирают в коническую колбу. Во время перегонки и хранения метиловый спирт защищают от попадания двуокиси углерода при помощи пробки с трубкой, наполненной натронной известью. Нейтральный метиловый спирт можно хранить 2—3 дня. В условиях проведения анализа (с таким же, как при анализе, количеством прокипяченной воды) при прибавлении к нему 0,02, ил 0,01 н. раствора едкого натра в присутствии фенолфталеина должна появляться отчетливая розовая окраска. [c.498] Тимолфталеин, 0,1%-ный раствор в спирте. [c.499] Фенолфталеин, 0,1%-ный раствор в метиловом спирте. [c.499] Прибор. Для микротитрования наиболее пригодны бюретки ёмкостью 10 мл с ценой деления 0,05 мл. Для точного отсчета применяются бюретки Шельбаха с цветной полосой. Бюретки, изготовленные из иенского стекла, практически не выщелачиваются, поэтому титрованные растворы могут храниться в них неограниченное время. Из бюреток, покрытых минимальным количеством силикона, титрованный раствор стекает быстро и полностью и мениск устанавливается сразу правильно. Показания бюретки отсчитывают при помощи лупы, передвигаемой вручную. Бюретки, соединенные со склянками для растворов, установлены в подставке, состоящей из двух горизонтально расположенных этернитовых пластинок (рис. 110), укрепленных одна над другой. Перед склянками помещены горизонтальная и вертикальная пластинки из молочного стекла для облегчения наблюдения за переходом окраски индикатора. [c.499] Как видно из рисунка, бюретки вставлены при помощи щлифов в склянки, из которых растворы накачивают в бюретки. [c.499] Автоматическая установка нуля в бюретке обеспечена тем, что при наполнении бюреток избыток титрованного раствора сливается обратно в склянки. Растворы защищены от попадания углекислого газа из воздуха трубками, содержащими едкий натр или аскарит. При длительном хранении растворов следует содержимое защитных трубок периодически заменять. [c.499] Вернуться к основной статье