ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение в виде солей металлов из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Определение карбоксильных групп в виде образуемых ими солей с металлами не является специфичным, подобно всем методам, основанным на диссоциации кислот. К образованию солей способны все соединения, обладающие ясно выраженным кислотным характером, например фенолы и др. Эта способность присуща многим классам соединений. Анализ солей затруднен также тем, что кислоты часто образуют кислые и основные соли, в которых количество металла не совпадает с числом способных к замещению атомов водорода. Наличие кристаллизационной воды и невозможность выделить в чистом состоянии средние соли многих кислот тоже ограничивают возможность использования этого метода. [c.501] Для определения основности наиболее пригодны соли серебра, поскольку почти всегда образуются средние соли, больщей частью не содержащие кристаллизационной воды. Но и в этом случае бывают исключения как в отнощении содержания кристаллизационной воды так и в отнощении возможности образования кислых солей Оксикислоты, содержащие сильно отрицательные группы, реагируют с двумя атомами серебра. [c.501] Серебряные соли лучше всего получать по реакции обмена щелочной соли с нитратом, сульфатом или ацетатом серебра в водном, аммиачном или спиртовом растворе. Реже их получают путем прямого растворения окиси серебра в кислоте. Серебряные соли больщей частью чувствительны к свету, поэтому их сущат в эксикаторе из темного стекла. Некоторые соли серебра гигроскопичны и взрывчаты. [c.501] Для анализа соль озоляют и прокаливают в тигле, как описано на стр. 212, при этом остается металлическое серебро. Его очищают осторожно растворяя в азотной кислоте, раствор выпаривают и остаток прокаливают. Соли, содержащие серу, надо прокаливать очень долго или определять в них серебро титрованием Взрывчатые серебряные соли разлагают кипячением с соляной кислотой. В случае солей, содержащих галогены, остаток после прокаливания обрабатывают концентрированной едкой щелочью и формальдегидом (при обработке бромида серебра требуется нагревание, при обработке иодида серебра — многократное кипячение и добавление формальдегида) и получают губчатое серебро, которое промывают и взвещиваютВ любом случае можно применять упаривание вещества с царской водкой и определение серебра в виде хлорида. [c.501] Определение в виде медных солей рекомендуется для кислот, содержащих ониевый азот, например для аминокислот, пиридин- и хинолин-карбоновых кислот. Медные соли часто содержат кристаллизационную воду. Известны также кислые медные соли Соединения других классов, напрнмер дикетоны также образуют весьма характерные медные соли. [c.501] Медные соли получают осаждением (реакция обмена) ацетатом или сульфатом меди, иногда в аммиачном растворе или растворением свежеосажденных и тщательно отмытых карбоната, гидрата окиси или окиси меди в водном растворе кислоты, иногда при кипении. [c.502] Для анализа медную соль прокаливают в тигле, прибавляя нитрат аммония или азотную кислоту. При этом образуется окись меди СиО. Летучие медные соли нельзя анализировать описанным способом их сначала слабо нагревают в тигле Розе в токе сероводорода до разложения органического соединения, а затем прокаливают в токе водорода. [c.502] Ртутные, свинцовые и никелевые соли аминокислот получают аналогично медным солям. Методы их анализа описаны на стр. 212. [c.502] Для определения кислот алифатического ряда, особенно жирных кислот, часто применяют цинковые соли, получаемые аналогичным способом. Их обрабатывают концентрированной азотной кислотой, смесь выпаривают платиновый тигель применять нельзя ), остаток осторожно нагревают до каления и определяют цинк в виде окиси цинка . [c.502] Свинцовые, магниевые, кальциевые и бариевые соли получают осаждением растворимой солью или растворением карбоната (для свинца— также окиси) в водном растворе кислоты. Соли магния определяют в виде окиси магния после прокаливания соли остальных металлов — в виде сульфатов, после многократного выпаривания с концентрированной серной кислотой. [c.502] Почти все соли калия, натрия и аммония легкорастворимы в воде. Их получают путем точной, нейтрализации кислоты, или путем взбалтывания нерастворимых в воде кислот с раствором карбоната щелочного металла или аммиака и последующим выпариванием профильтрованного раствора до начала кристаллизации. При исследовании аммонийных солей аммиак отгоняют после подщелачивания соли едким кали, дистиллят улавливают титрованным раствором кислоты, избыток которой титруют щелочью в присутствии метилового красного. Аммиак можно также определять методом элементарного анализа (определение азота). Щелочные металлы проще всего определять путем выпаривания соли с серной кислотой и последующего прокаливания и взвещивания полученных сульфатов. [c.502] Другие соли, получаемые для определения карбоновых кислот (соли платины, золота, никеля, кобальта, тория, кадмия, лития, родия, кальция и т. д.) определяют в виде соответствующих металлов, окислов металлов или сульфатов (стр. 214). [c.502] Предложен также следующий способ определения карбоксильных групп . Получают кальциевую, натриевую или калиевую соль, прокаливают ее в платиновом тигле, остаток вместе с тиглем переносят в определенный объем титрованного раствора серной кислоты, кипятят для удаления двуокиси углерода и титруют не вошедшую в реакцию серную кислоту в присутствии фенолфталеина. Содержание карбоксильных групп вычисляют по разности между количествами взятой и оттитрованной кислоты. [c.502] Титрование солей карбоновых кислот целесообразно проводить в органических растворителях, в среде которых переход окраски более отчетлив. При этом пользуются преимущественно смесями гликолей с углеводородами, спиртами или хлорзамещенными углеводородами . [c.502] Вернуться к основной статье