ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение меркаптанов и дисульфидов из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Дисульфиды легко восстанавливаются или гидролизуются до меркаптанов поэтому обычные методы определения дисульфидов сводятся к определению образующихся при этом меркаптанов. Изменения методики, необходимые для определения дисульфидов, будут описаны при изложении соответствующих методов определения меркаптанов. [c.586] Однако многими исследователями установлено, что для предупреждения более глубокого окисления необходимо строго соблюдать определенные условия реакции. Простые меркаптаны можно количественно определять прямым титрованием иодом при комнатной температуре (для третичных меркаптанов метод неприменим) 2. Меркаптокарбоновые кислоты целесообразно титровать в сильнокислых растворах при этом потребление иода очень сильно зависит от температуры раствора. [c.587] В некоторых случаях реакция протекает количественно лишь при 0°С или при близкой к нулю температуре 22. Большие затруднения встречаются при титровании цистеина, так как на результаты титрования оказывают влияние концентрации цистеина и иода. Однако при косвенном определении (титровании избытка иода) при 0°С в 1 н. растворе соляной кислоты, содержащем 0,5% иодида калия, получаются удовлетворительные результаты. Аналогично ведет себя глутатион . Установлено что в приблизительно 80%-ной уксусной кислоте при комнатной температуре цистеин можно определять прямым титрованием иодом. Меркаптокарбоновую кислоту можно также титровать иодом в среде 50%-ной уксусной кислоты 2. [c.587] раствор в ледяной уксусной кислоте. [c.587] Тиосульфат натрия, 0,004 и. раствор. [c.587] Уксусная кислота, ледяная. [c.587] Выполнение анализа. К 0,2—0,5 мг гидрохлорида цистеина прибавляют 0,3 мл воды, 3 мл ледяной уксусной кислоты и по меньшей мере двойное по сравнению с требуемым количество 0,004 н. раствора иода в ледяной уксусной кислоте. Смесь оставляют на 1 мин при 20° С, затем разбавляют равным объемом воды и титруют 0,004 н. раствором тиосульфата натрия. При 10-минутном действии иода в среде 90%-ной уксусной кислоты получаются такие же результаты. [c.587] После иодометрического окисления меркаптаны могут быть определены косвенно алкалиметрическим титрованием образовавшейся иодистоводородной кислоты 7. Этим методом определяют меркаптаны в бензоле и бензине, очищенном от ненасыщенных углеводородов. [c.587] Разработанный довольно давно 2 способ определения меркаптанов осаждением нитратом серебра меркаптидов серебра был затем использован для потенциометрического метода анализа 2°. [c.587] Ацетат натрия, 0,1 и. спиртовый раствор. [c.587] Нитрат серебра, 0,01 н. раствор в изопропиловом спирте, содержащем 9% воды. [c.587] В последнее время для растворимых в спирте и воде меркаптанов часто применяется измененный Кольтгоффом и Гаррисом метод амперометрического титрования раствором нитрата серебра. [c.588] В присутствии ионов хлора титрование проводят в аммиачной среде и применяют в качестве электрода сравнения более отрицатель-аый электрод из ртути и иодида ртути (И). В этом случае проводят определение описанным ниже способом. [c.588] Нитрат серебра, 0,005 М раствор. [c.588] Этиловый спирт, 95%-ный. [c.588] При проверке метода применяли элемент Вестона. Вместо микроамперметра или другого прибора для измерения силы тока можно также применять стрелочный гальванометр с чувствительностью 0,25 ма на одно деление шкалы. [c.589] Выполнение анализа. Пробу исследуемого вещества, содержащую около 5 мг серы, растворяют в 100 мл 95%-ного этилового спирта. Прибавляют аммиак и нитрат аммония, доводя концентрацию аммиака в растворе до 0,25 М и концентрацию нитрата аммония до 0,01—0,1 М. Затем соединяют ртутный и платиновый электроды солевым мостиком и титруют 0,005 М раствором нитрата серебра. При нанесении на график показаний миллиамперметра во время титрования и соответствующих объемов прибавляемого реактива получают две прямые, пересекающиеся в точке эквивалентности. При исследовании растворов, содержащих 0,2 мг меркаптана в 100 мл спирта, точность определения достигает 1—2% при содержании меркаптана более 2 мг точность достигает 0,3%. Титрованию мещают цианиды, иодиды и сульфиды. [c.589] Это свойство было использовано для определения третичных меркаптанов в присутствии первичных. Одну пробу исследуемого вещества титруют раствором нитрата серебра, а другую — иодом в присутствии избытка нитрата или перхлората свинца. Образование меркаптида свинца препятствует образованию дисульфида из первичного и третичного меркаптанов. Точность этого метода ограниченна, поскольку он является непрямым и поскольку некоторые третичные меркаптаны не реагируют количественно с иодом. Дисульфиды можно определять в виде меркаптана после их восстановления, т. е. разложения до меркаптанов. [c.589] К раствору исследуемого вещества прибавляют по каплям раствор олеата меди в керосине (4 г/л). Конец титрования определяют по появлению слабой зеленой окраски раствора, возникающей в присутствии избытка олеата меди. [c.589] Вернуться к основной статье