Количественное определение меркаптанов и дисульфидов

Кислород вызывает быстрое превращение тиолов в дисульфиды. Эта реакция количественно протекает и под действием других окислителей. Так, йод используется для объемного определения меркаптанов. Эта реакция каталитически ускоряется присутствием следов металлов, в частности меди и железа. Реакция протекает быстрее нри pH выше 7 в присутствии гидрата окиси аммония или щелочных металлов в качестве катализаторов. Скорость реакции, но-видимому, возрастает с повышением концентрации применяемой щелочи. В качестве побочного продукта нри взаимодействии этантиола с едким натром образуется этансульфинат натрия [c.270]

Количественное определение меркаптанов и дисульфидов [c.586]

Для количественного определения свободной серы предложены различные оптические методы. Наиболее надежным из них является фотометрический метод [135]. Авторы использовали реакцию взаимодействия свободной серы с цианидами щелочных металлов. После прибавления хлорного железа к раствору образовавшегося роданистого калия измеряли интенсивность поглощения в видимой области (при 465 мкм). Содержание серы определяли по калибровочному графику оптическая плотность (или пропускаемость) — концентрация. Этим методом удается определить содержание в-образцах серы от 2-10- % и выше, причем даже в присутствии значительных количеств перекисей, органических сульфидов, дисульфидов и меркаптанов. [c.155]

В настоящее время нет методов количественного определения сераорганических соединений, содержащихся в нефтепродуктах и нефтях. Обычно определяют концентрацию серы, входящей в состав меркаптанов, сульфидов, дисульфидов и остаточной серы, в основном тиофеновой. Чтобы хотя бы приближенно рассчитать содержание этих соединений по данным о содержании серы, пользуются специальным коэффициентом (рис. 1). [c.15]

Обзор состоит из восьми разделов. В первых семи разделах рассматриваются методы качественного открытия и количественного определения общей серы, свободной серы, сероводорода, меркаптанов, дисульфидов, сульфидов и тиофенов. В восьмом разделе рассматриваются методы группового анализа сернистых соединений в нефтепродуктах. [c.14]

Количественные методы определения дисульфидов основаны на предварительном восстановлении их в меркаптаны с последующим определением меркаптанов. В ранних методиках для восстановления дисульфидов применялись цинк и соляная кислота [453]. Спиртовый раствор сульфида натрия, при- [c.54]

Это свойство было использовано 33 для определения третичных меркаптанов в присутствии первичных. Одну пробу исследуемого вещества титруют раствором нитрата серебра, а другую — иодом в присутствии избытка нитрата или перхлората свинца. Образование меркаптида свинца препятствует образованию дисульфида из первичного и третичного меркаптанов. Точность этого метода ограниченна, поскольку он является непрямым и поскольку некоторые третичные меркаптаны не реагируют количественно с иодом. Дисульфиды можно определять в виде меркаптана после их восстановления, т. е. разложения до меркаптанов. [c.589]

Многие серусодержащие соединения нетрудно определить методом ГХ непосредственно. Чем более полярно соединение, тем обычно труднее осуществить его количественный анализ методом ГХ. Имея это в виду, по трудности этого анализа соединения (при прочих одинаковых их свойствах) можно расположить в следующей последовательности сульфиды < сульфоны < сульфоокиси. Непосредственно методом ГХ нетрудно анализировать меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и трисульфиды [7, 9]. Для прямого определения НгЗ и меркаптанов в водно-щелочном растворе анализируемую пробу вводили в колонку с кислой насадкой (уксусная кислота на носителе хромосорб), которую располагали перед аналитической колонкой. В результате этого происходило нормальное разделение НгЗ и меркаптанов [10]. [c.347]

Последовательность количественного определения сераорганических соединений в дизельном топливе решается в зависимости от содержания сероводорода и элементарной серы. При их отсутствии анализ сводится к нескольким несложным операциям, состоящим в определении в отдельных навесках общей серы, меркаптанов, сульфидов и дисульфидов в виде меркаптанов (после восстановления). [c.82]

Наиболее часто используют бомбу Бертло — Маллера — Крокера, представляющую собой сосуд емкостью 300 мл с плотнонавин-чивающейся крышкой. Внутри стенки сосуда либо покрыты платиной, либо эмалированы. Крышка имеет два газовых канала питающий (для подвода кислорода под давлением 25 атм) и отводящий (для выпуска газов). Образовавшиеся при сгорании окислы серы поглощают предварительно залитой в бомбу водой и определяют гравиметрически. Количественное определение сероводорода, элементной серы, меркаптанов, дисульфидов, сульфидов и остаточной серы тиофенов, тиофанов и других соединений в нефти проводят по методу Фарагера, Морреля и Монрое. Испытуемый образец последовательно обрабатывают различными реагентами, удаляющими отдельные группы сернистых соединений. [c.209]

Меркаптаны, в состав которых входит группа —SH, можио рассматривать как производные сероводорода или как спирты, в которых кислород заменен серой. Как производные сероводорода меркаптаны должны проявлять кислотные свойства действительно, некоторые реакции их подтверждают это. Для определения закономерностей в области сравнительной кислотности индивидуальных меркаптанов до настоящего времени, повидимому, методы электропроводности не применялись . С едким натром и едким кали, или с гидроокисями или окислами других металлов образуются соответстБующие соли, или меркаптиды. Эти реакции будут подробнее разобраны ниже в связи с процессом плумбитной очистки. Характерным для меркаптанов является их отношение к окислителям. Слабыми окислителями, например иодом, о>собенно в щелочном растворе, меркаптаны переводятся в дисульфиды Эта реакция нашла применение при количественном определении меркаптанов Reid и Sampey описали два ацидиметрических метода для определения меркаптанов (в бензольном растворе). По первому методу титруется иодистый водород, образующийся при окислении меркаптанов в присутствии иода второй метод основан на определении хлористого водорода, выделяющегося при действии хлорной ртути на меркаптаны по следующему уравнению [c.469]

Определение серы в бензинах прямой гонки и в крэкинг-бензинаг состоит в определении активной серы, поскольку дисульфидная сера вполне нейтральна и не считается вредной, по крайней мере с точки зрения коррозии. Как известно, столь же безвредным считается тиофен и его гомологи. Так как обработка докторским раствором все жене может быть обставлена с количественным учетом результатов, н так как этот раствор делает бензин сладким , переводя меркаптаны в меркаптиды, а затем в дисульфиды, для определения меркаптанов необходимы иные методы анализа.. [c.185]

Последовательность количественного определения сернистых соедивепий в топливе выбирается в зависимости от присутствия сероводорода и свободной серы. При их отсутствии (топливо 1 руппы I) анализ сводится к потенциометрическому определению в отдельных навесках меркаптанов (отдельная проба 2, титрование Т]), сульфидов (отдельная проба 3, титрование Т. ) и дисульфидов — в виде меркаптанов носле восстановления (отдельная ироба 4, титрование Т,,). [c.312]

Метод предназначается для прямого определения сульфидной серы в нефтяных дистиллятах. Определению мешают примеси сероводорода и меркаптанов. На примесь меркаптанов, определенную амперометрически, может быть введена поправка, так как в описанных условиях меркаптаны количественно превращаются в дисульфиды, далее не окисляющиеся и не мешающие определению. [c.247]

Соли двухвалентной меди количественно окисляют меркаптаны в дисульфиды. Для этой цели предложены хуторная медь [367], олеат [375], бутилфталат [376] и аммиачный раствор сульфата меди [418—421]. Эллис и Баркер [422] для определения меркаптанов в углеводородных газах пользовались ацетатом двухвалентной меди. По методу Шульца и Ченея [367] полухло-ристая медь, образовавшаяся при реакции СиСЬ с меркаптанами [c.49]

Систематический ход анализа сернистых соединений нефти заключается в следующем [4]. Пренсде всего определяют и удаляют из образца сероводород затем посл.едовательно ведутся определение и удаление элементарной серы, меркаптанов, дисульфидов и сульфидов, после удаления которых производится определение остаточной серы тиофанов. Во всех случаях, кроме сероводорода, количественное определение серы производится ламповым способом по разности двух определений до и после удаления соответствующего типа сернистых соединений. Более подробное описание методики анализа дано ниже. При ее оценке необходимо иметь в виду, что применимость ее к случаям, когда анализируемый продукт содержит значительное количество непредельных, совершенно исключается. [c.240]