ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ АНАЛИЗ Основы метода из "Основы спектрального анализа" До недавнего времени только молекулярный анализ производился по спектрам поглощения. Применению метода поглощения для определения атомарного состава препятствовало два обстоятельства 1) для получения столба поглощающих атомов необходимо нагреть пары пробы до таких температур, когда значительная часть молекул диссоциирована как правило, для этого нужны температуры выше 2000°, и создание таких печей связано с существенными трудностями 2) если, как это обычно принято, пользоваться для наблюдения поглощения источником сплошного спектра, то для выявления слабых линий поглощения требуется значительная разрешающая способность прибора — разрешаемый им интервал длин волн дХ должен быть по крайней мере меньше собственной ширины наблюдаемых линий АХ. Так как при температурах 2000° и низких давлениях ширина линии поглощения, определяемая эффектом Доплера, составляет для элементов среднего атомного веса 2-10 то бХ должна быть по крайней мере 10 А, что определяет достаточно высокие требования к практической разрешающей силе прибора. Легко понять, что применение прибора с меньшей разрешающей способностью будет сразу приводить к уменьшению чувствительности определений, так как на линию поглощения будет накладываться непоглощенный свет из соседних с линией участков спектра. [c.284] Таким образом, чувствительность определений оказывается очень сильно зависящей от разрешающей силы прибора, как только последняя делается ниже некоторого критического значения, определяемого шириной линий поглощения. [c.284] Помимо этих обстоятельств, метод поглощения на первый взгляд представляется менее чувствительным, чем метод эмиссии, потому что кажется более трудным обнаружить слабую линию поглощения, т. е. небольшое уменьшение интенсивности в определенном участке спектра, чем слабую линию эмиссии, которая должна хорошо выделяться на темном фоне. В действительности последнее соображение недостаточно убедительно, так как эмиссия всегда наблюдается на фоне излучения сплошного спектра и речь в обоих случаях идет о регистрации малой разности двух сигналов. [c.284] Успех метода атомной абсорбции связан с тем, что для наблюдения спектра поглощения взамен источника сплошного спектра применяют линейчатый спектр — излучение резонансных линий определяемых элементов. Эти линии, как известно, могут наблюдаться не только в испускании, но и в поглощении, причем степень ослабления излучения резонансной линии столбом поглощающих паров не зависит от разрешающей способности прибора, с помощью которого ведется наблюдение. Задача прибора в данном случае — только отделение резонансной линии от других линий спектра. [c.285] Здесь к — коэффициент поглощения для центра линии (на один атом). Величина к зависит от вероятности перехода /1 , но для того, чтобы выяснить количественно характер этой зависимости, нужно сделать определенные предположения о форме линии. Для аналитических задач знание этой зависимости пока малосущественно, хотя и были попытки, воспользовавшись ею, построить безэталонный метод анализа. [c.285] Уравнение (133) приводит к линейной связи между Ig ф и концентрацией поглощающих атомов N, которая пропорциональна интересующей нас концентрации элемента в пробе С. [c.285] Очевидно, что если воспользоваться эталонами (при точном выполнении уравнения (133) достаточно одного эталона), то можно построить градуировочный график, с помощью которого определяется концентрация. Если градуировочный график в полулогарифмическом масштабе прямолинеен и проходит через начало координат, то достаточно определить с помощью эталона величину kd, которая определяет наклон графика, и пользоваться этим значением для вычисления неизвестных концентраций. [c.285] Другим обстоятельством, обеспечившим успех атомного абсорбционного анализа, было создание удобных методов получения поглощающего слоя атомов. [c.285] Вернуться к основной статье